Способ получения хлормеркаптофенолов

О П И С А Н И Е 380648ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ Зависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 31.Ч.1971 ( 1663448/23-4с присоединением заявки--С 07 с 149 г 3 Комитет по лелакг изобретений и открытий при Совете Министров СССРнор итетв бликова но 15.Ч.1973. голлетснь,Й 21ния 28,Ч 111.1973 ДК 547 4 э 5 1 0ата опублггковагпгя опп Авторыизобретения В, Г. Шар Пота 3, Бикулов и Т. В, Шутенко Уфимский нефтяной инст аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕРКАПТОФЕНОЛ тся к синтезу полифункспользуемых в качестсинтеза термостабиль 5 Изобретение относициональных фенолов, иве исходного сырья дляных полимеров.Известен способ получения полифункциопального фенола - 2, 4, 5-трихлор-меркаптофенола, заключающийся в том, что 2, 4, 5- трихлорфенол подвергают взаимодействию с хлористой серой при нагревании в присутствии АСз в четыреххлористом углероде, При 10 этом образуется промежуточное соединение - 1, 3, 4-трихлорбензо,3 оксатиол-он, которое затем кипятят с 10%-ным раствором ХаОН и подкисляют 15%-ной соляной кислотой. В результате образуется 2, 4, 5-трихлор-меркап тофенол с выходом 32,8%, считая на исходный 2, 4, 5-трихлорфенол. Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, а также двустадийность процесса.С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложено па стадии осерпения к реакционной смеси добавлять элементарную серу.Предлагаемый спосоо заключается в следующем.25К раствору хлорфенола в СС 14 в присутствии АС, при нагревании до 60 С добавляют З,С 1 после чего реакционную смесь нагревают до 78 С и выдерживают при этой температуре 5 час. Затем добавляют порошковую серу и снова выдерживают реакционную смесь при 80 С в течение 5 час. Далее отгоняют СС 4 и к остатку добавляют 15%-ный раствор ХаОН. кипятят, фильтруют и подкисляют полученный продукт НС 1, Выход хлормеркаптофенолов 95,2 сггс (с гитая на исходный трихлорфенол) .Предлагаемый способ в отличие от известного осугцествляется в одну стадию, без выделения промежуточного продукта - 1, 3, 4- трихлорбензо,3-оксатиол-опа.Г 1 р и м е р 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают раствор 20 г 2, 4, 5-трихлорфенола в 100 игл СС 14 добавляют 3 г АСз и затем при перемешнвации и 60 С в течение 30 лгин приливают раствор 6,85 г ЯзСа в 10 лгл СС 1,. Реакция сопровождается бурным выделением НС 1. После прибавления всей хлористой серы температуру реакцпогшой смеси повышают до 78 С и выдерживают смесь 5 час, Затем прибавляют 8 г порошковой серы и выдерживают смесь при 80 С еще 5 час. Далее реакционную массу охлаждают и отгоняют в вакууме. К остатку прибавляют 100 лг,г 15 оггс-гтого водного раствора КаОН и кипятят прп 100 С в течение 1 час. Полученный раствор фильтруют н к фильтрату прибавляют соляную кислоту с) 1,19 г/л) до рН 3,0. Выпавшгш белый кристаллический осадок 2, 4, 5-трихлор-мер380648 Предмет изобретения Составитель 3. Комова Техред Т. Миронова Редактор 3. Горбунова Корректор А. Дзесова Заказ 386/1172 Изд,537 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Тип, Харьк, фил, пред. Патентэ каптофенола отделяют на фильтре и высушивают в вакууме. Выход 21,8 г (95,2 о/о); т. пл.65 - 66 С.Найдено, %; С 31,40; Н 1,30, С 1 46,38.СоНзС 1 зОЯ Н.Вычислено, о/о. С 31,39; Н 1,31; С 46,34.П р и м е р 2. 16,3 г 2,4-дихлорфенола растворяют в 85 мл СС 14, затем прибавляют 1 г Л 1 С 1 з и при перемешивании и 60 С приливают из капельной воронки 4,1 мл ЯзС 1,; реакционная смесь при этом темнеет, начинает интенсивно выделяться хлор истый водород, По окончании приливания хлористой серы (около 1 мин) реакционную массу выдерживают 3 час при перемешивании и 60 - 65 С, затем прибавляют 8 г порошковой серы и продолжают нагревать при 75 С в течение 4 час. Далее из реакционной массы отгоняют в вакууме СС 1., к остатку прибавляют 100 мл 15%-ного водного раствора ИаОН и кипятят при 100 С в течение 1 час. Полученный раствор фильтруют и к фильтрату прибавляют соляную кислоту (д 1,19 г/мл) до рН 3, Выпавшие кристаллы 2,4-дихлор-меркаптофенола отделяют на фильтре и высушивают в ваку уме. Выход 18,0 г (92,3 о/о); т. пл. 120 - 122 С,Найдено, о/о. С 137,0,СеНС 10 ЯН.Вычислено, %: С 136,4. Способ получения хлормеркаптофеноловреакцией осернения хлорфенола хлористой се рой в присутствии треххлористого алюминияс последующим восстановлением полученного продукта в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, на стадии 20 осернения к реакционной смеси добавляютэлементарную серу.