Способ получения азотсодержащих эпоксидных смол

" АВТОРСКОМУ СВйдЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 16.1.1971 ( 1621666/23-5) М. Кл. С 08 Р 30/О с присоединением зая оритет Комитет оо аелам изобретений и открытку лри Совете тлинистрса СССР, ф. Назарова и В. А, Лапицкий Заявител ЖАЩИ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСО ЭПОКСИДНЫХ СМО СНЗНСНзЗН На 1 т 50 - 60 С, В случае проведени одукт де каталитических колич выделяют использовать непосрения, без выделения из получены: значительно упрощает нилина и На основе анилино30 гомеров сразным соот утстви можп получе ды, чт я реакции в при еств кислоты пх дственно после реакционной ср способ.-формальдегидп ношением анилг т сначала при Полученный п очью, а смолу Конденсацию веду затем при 85 - 90 С, гидрохлорируют щел по обычной методикеИсходные олигоме в кислой среде при формальдегида от 1 ры могут быть соотношени.и 05 до 1 1 ых олин: фор,Изобретение относится к способу получения эпоксидных смол ,на основе ароматических аминов, обладающих повышенной механической прочностью и теплостойкостью в отвержденном состоянии.Известны эпоксидные смолы, полученные из 4,4-диаминодифенилметана и эпихлоргидрина с последующим дегидрохлори рова нием щелочью,и выделением смолы по обычной методике. Они позволяют получить отвержденные полимеры с хорошими физико-механическими свойствами, но технология получения исходного сырья - 4,4-диаминодифенилметана сложна.Эпоксидные смолы получают многостадийным способом через стадию образования солянскислого амина при молярном соотношении амин: соляная кислота от 1: 1 до 1: 0,68. Далее промежуточный продукт кондснспруют с водным формальдегидом при большом избытке аминя (1 люль амина на 0,2 - 0,33 лю.гь формальдегида) и при длительном нагревании.5 Затем продукты реакции нейтрализуют пг,елочью, промывают водой, сушатотгоняют в вакууме избыточное количество амина.Цель изобретения - упрощение технологии 0 получения эпоксидных смол на основе ароматических аминов и одновременное улучшение физико-механических свойств отвержденных полимеров.Эпоксидную смолу получают, используя в 5 качестве аминосоединения анилиноформальдегидные олигомеры с мол, вес. 250 - 600, содержанием первичных аминогрупп 3 - 5%, вторичных - 10 - 12%, следующего строения:Предмет изобретения и конденсацию ведут сначала при 50 - 60 С,а затем при 85 - 90 С,шении анилина и формальдегида от 1: 0,6 до 1: 1 в присутствии кислоты.55 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в эпихлоргидрином обрабатывают реакционную качестве анилиноформальдегидного олигомера смесь конденсации анилина и формальдегида используют продукт, полученный при соотно- в присутствии каталитических количеств кислоты,Составитель О. Цыпкина Редактор Г, Тимофеева Корректоры: Л, Новожиловаи В. БрыксинаЗаказ 2563/2 Изд. 1 Чв 1645 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 мальдегид могут быть получены жидкие эпоксидные смолы, полужидкие и твердые с т. пл. по методу кольцо и шар 40 - 70 С, с эпоксидным числом 25 - 30%, мол. вес, 380 - 800.Полученные смолы могут быть использованы в сочетании с,различными отвердителями для различных назначений - получения клеев, связующих, прессматериалов, порошков для напыления и т. п.Пример 1. К 95 г (1 моль) анилина добавляют 4 мл концентрированной соляной кислоты. При 50 - 60 С,и интенсивном перемешивании прикапывают 50 г (0,6 моль) формалина в течение 1 час, выдерживают еще 0,5 час при той же температуре, затем к реакционной смеси приливают 250 г (2,7 моль) эпихлоргидрина (ЭХГ),и нагревают при 50 - 60 С 2 час, при 85 - 90 С 3 час. Дегидрохлорирование проводят водным раствором едкого натра (90 г в 110 мл воды). Щелочь вводят в реакционную смесь в течение 4 - 5 час, После прибавления всей щелочи смесь еще перемешивают 1,5 - 2 час. Затем нейтрализуют углекислотой, отстаивают, органический слой отделяют от натриевой соли, промывают водой, фильтруют. Избыток эпихлоргидрина отгоняют в вакууме при температуре бани до 125 С. Получают 172 г смолы коричневого цвета (выход по анилину 181%) вязкость при 40 С - 12000 в 150 спуаз, эпоксидное число 30,6/ хлор общий 1,8/оПример 2. Аналогично примеру 1 из 95 г (1 моль) анилина, 67 г (0,81 моль) формалина, 250 г эпихлоргидрина получают 170 г эпоксидной смолы, полутвердой, эпоксидное число 27,1%, хлор общий 1,6%.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из 143 г (1,5 моль) анилина, 120 г (1,5 моль) формалина, 375 г эпихлоргидрина получают 258 г смолы с эпоксидным числом 25,2%, хлор общий 1,1%, т. пл. по методу кольцо и шар 55 - 61 С.П р и м е р 4. К 95 г (1 моль) акилина добавляют 50 мл концентрированной соляной кислоты при 50 - 60 С прикапывают 50 г (0,6 моль) формалина в течение 1 час, выдерживают еще 0,5 час при той же температуре. Затем нейтрализуют 30/о-,ной натр евой щелочью до нейтральной реакции (26 г щелочи в 55 мл воды), отделяют от солевого слоя промыванием водой и к смоляной части добавляют 250 г ЭХГ. Получение эпоксидной смолы ведут аналогично примеру 1. В результате реакции получают 161 г смолы коричневого цвета (выход по анилину 170%), вязкость при 40 С 12000 в 150 спуаз, эпоксидное число 29,6/о, хлор общий 2,2%10 Пример 5, 200 г эпоксидной смолы, полученной по примеру 2, смешивают с 86 Г анилино-формальдегидного олигомера при 50 - 60 С до полного совмещения и отверждают при 80 С 2 час, 160 С 18 час. Свойства отверж денных образцов приведены в таблице,П р и м е р 6. Аналогично примеру 5 приготовляют композицию,из 150 г эпоксидной смолы, полученной по примеру Зи 42 г 4,4-диаминодифенилметана. Свойства отвержденных образцов приведены в таблице. 35 1. Способ получения азотсодержащих эпоксидных смол путем конденсации аминосоединения с эпихлоргидрином при нагревании с последующим дегидрохлорированием полученных хлоргидринных соединений щелочью и 40 выделением смолы по обычной методике, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств отвержденных полимеров и упрощения технологии получения смол, в качестве аминосоединения используют 45 анилиноформальдегидные олигомеры с мол,вес. 250 - 600, содержанием первичных аминогрупп 3 - 5%, вторичных аминогрупп 10 - 12 "/ю следующего строения: