Способ получения модифицированных эпоксидных смол

(и) 455979 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ооюа Советских Социалистических Республик) Приорит овета Министров ССС) УДК 678.643(088,8) Опубликовано 05,01.75, БюллетеньДата опублцкоьания описания 18.02,75 о делам изабрете и открытий 2) Авторы изобретени Пучин,Братычак и Г вовский ордена Ленина политехнический институ 1 Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИфИ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛБАННЫХ аются с ненасы добавлении иниверждаются при Изобретение относится к способу получения модифицированных эпоксидных смол, способных совмещаться с другими пленкообразующими.Известен способ получения модифицирован ных эпоксидных смол путем обработки гоговых смол на основе дифенолов и эпихлоргидрина жирными кислотами при 220 - 260 С в присутствии катализаторов.Полученные смолы совмещщенными соединениями прициатора полимеризации и от200 С,Целью изобретения является получение модифицированной эпоксидной смолы, хорошо 15 совмещающейся с другими пленкообразующими, способной при термической обработке инициировать процесс радикальной полимеризации, и повышение твердости отвержденных лаковых покрытий. 2Эта цель достигается тем, что в качестве органического соединения используют треталкилгидроперекись и реакцию проводят в присутствии щелочи в смешанном водно-третбутиловоспиртовом растворе. 2Полученные модифицированные смолы представляют собой жидкие или твердые вещества с мол. весом 430 - 600 у. е., содержащие свободные эпоксидные и перекисные группы, стабильные при комнатной температуре и способные при нагревании до 120 - 130 С раз лагаться с образованием свободных радикалов, инициирующих процесс радикальной полимеризации соединений, имеющих ненасыщенные связи.П р и м е р 1. 27 г (0,048 моль) едкого кали растворяют при нагревании в 20 мл 90%-ного водного трет-бутилового спирта, охлаждают и к этому раствору при температуре не выше30 - 35 С прикапывают 10,5 г (0,103 моль) 88% -ной трет-бутилгидроперскцси.Затем отдельно в реакторе при перемешивании нагревают до 50 С смесь 11,7 г эпоксидной смолы на основе дифенцлолпропана (эпоксидное число 18,8%, мол. вес. 410) ц 30 мл трет-бутилового спирта, Этот раствор охлаждают и при 40 - 43 С прикалывают к нему в течение 25 - 30 мцн полученный выше раствор соли гидроперекцси в трет-бутцловом спирте. По окончании прибавления смесь перемешивают при 40 - 45 С еще 2 час. К охлажденной реакционной массе прибавляют по каплям при комнатной температуре 29 г 10%-цого водного раствора уксуснойислоты. После псрсмешцвания в течение 1 О - 15 мцн к смеси приливают 20 мл бензола, перемешивают 2 - 3 мцн и переносят массу в делительную воронку, Водный слой отбрасывают, органический проРедактор . Гороуиопа Корректор 3. Тарасова акпз 28 О 10 11 зд ,"о 281 Тираж 495 Подписное 1 ИИИПИ Государствгииого комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Типограф,ш, пр Сапупова, 2 мывают 5 раз по 10 мл водой и выдерживаю г в вакууме. Остаток сушат в вакуум-сушильноу шкау при оо",., до гОстояН 10 го Веса.Олуча от 12,9 г растВОри.10 й В ацетоне е 1 диоксанс т-,сг-буг:г 1 сроксзамешенной дифс нило 1 Иа.ово эпоксидной смоль с мол. ве"-- т"соз -гоб мо:. Все д,1 .од 4,рнцрозанных смол ог;еде;.яОг рпоскоппческн в диоксане). Длн съОль ."а 1,1 спо (В,е ): эпокспд 1 Ос 1 исло (э, ч.) О,; содсрхаппе активного кис,оро да 2,1.П р и м е р 2. 2,5 г КОН растворяют при пав 20 мл 90/-гОго ВодноО трет-бутилового спирта и к этому раствору при Охлаждении поиОаВлЯют НО каплям 12 г 15 (0,093 моль) 83 оо-ной трет амилгидроерекнси."атеу стдельно В реакторе ри псзс.;спВанин нагревают до 50"-С смесь 11 г эпокс;дной смолы па Основе дифенилолп 1 зопана (э. ч. 20 18,8; мол, всс 40) и 30 мл ост-бчтапола. После раствоения Все суол. смссь с,сгка охлакдаот и к ней при пер смспгивап:и и 40 - 45"С в течение 25 - 30 мин нркапывают приготозленпяй выше саствор соли трет-амил гидроперекиси. Реакционную массу перемешивают при 40 - 45 С еще 2,0 час, нситрализуют 27 г 10%-ного водного раствора уксусной кислоты и разоавлЯют 2 ь мл бегзола, ВыдсляОт и очищают целсвоц продукт:о примеру 1. 80Получают 12. г растворимой в ацетоне и диоксане трет-амилпероксизамещенной дифенилолпропановой эпоксидной смолы с мол.весом 430. Для смолы найдено (в е): э. ч. б,2;содержание активного кислорода 1,1. 35 П р и м е р 3. Из 1,9 КОН и 7,3 - 88 о -пой трет-бутилгидроперекиси готовят по примеру 1 раствор соли трет-бутилгидроперекиси в 15 мл 90 ее-ного водного трет-бутанола. 40Затем отдельно в трехгорлом реакторе растворяют при бОС 11,3 г смолы на основе дифснплолпроаа (э. ч. 3,5; мол, вес 550) В 30 мл трет-оутанола, К Охлахденному раствору при 40 - 43 С в течение 25 - 30 мин прп ливают раствор соли гидроперекиси. Реакциоиую массу перемешивают при 40 - 45"С сщс 2,5 час, охлаждают и нейтрализуют 20,4 г 1 Оео-ного водного раствора уксусной кис; огы. Остальную обработку реакционной смеси, вы деление и очистку целевого продукта .1 роводят по примерам 1 и 2.Получаот 12,5 г растворимой в ацетоне и диоксане трет-бутилпероксизамещснной дифенилолпропановой эпоксидной смолы с мол.ве 4сом 000, Для смолы найдено (в %): э.:. 3,7; содержание активного кислорода 1,9.П р и м е р 4. Готовят раствор соли гидроперекиси из 1,5 г КОН, 5,9 г 88%-ной трет-бутилгидРопеРекиси и О мл 90 ео-ного водного тост-бутанола.Затем отдельно при 50 С растворяют 5,5 г эпоксидной смолы на основе рсзорцина (э. и.22,5; мол. Вес. 350) в 5 мл трет-буганолс К этому раствору при 40 - 43 С прибавляют в течение 30 - 40 мин раствор соли трет-бутилгидроперекиси. Содержимое реактора переменивают при той же температуре еще 2,5 час, охлаждают и нейтрализуют 1 б,2 г 1 О,о-ного водного раствора уксусной кислоты. Дальнейшую обработку реакционной смеси, выдс. ление и очистку целевого продукта проводя г но примерам 1 - 4.Получают 5,0 г растворимой В ацетоне и диоксане трет-бутилпероксизамешенной резорциновой эпоксидной смолы с мол. весом 540. Для с:олы найдено (в %): э. ч. 8,2; содержание акгивного кислорода 2,5.Полученные модифицированные эпоксидные смолы используют для приготовления лаковых композиций, которые представляют собой 75 оо-ные растворы смол в смеси метилового спирта с диоксаном (соотношение 2: 1). Г 1 осле отверждения нри 145 - 150 С в течение 2 час получают лаковые покрытия с высокой твердостью. Модифицированные эпоксидные смолы хорошо совмещаются с ненасыщенным полиэфирным лаком и после отверждения образуют покрытия с твердостью 0,82, нерастворимые в ацетоне. Такие композиции не требуют применения инициатора, ускорителя и парарина и могут с успехом использоваться для получения лаков и эмалей но металлу. Предмет изобретенияСпособ получения модифицированных эпоксидных смол путем обработки готовых смол на основе дифенолов и эпихлоргидрина органическими соединениями при нагревании В присутствии катализаторов, о г л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения смолы с улучшенной совместимостью с другими гленкообразующими, способной при термической обработке инициировать процесс радикальной полимеризации, и повышения твердости отвержденных лаковых покрытий, В качестве органического соединения используют трет-алкилгидроперекись и реакцию проводят в присутствии щелочи в смешанном водно-трет.бутиловоспиртовом растворе,