Способ получения полифениленсульфида

С А иИ Е 376412 ОПИИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства М,1971 ( 1658462/23 М. Ел. С 8 я 33,0 лено 13 исоеднненнем заявки приоритет Комитет по лелагв зооретвний и открыти при Совете Министров СССРо 05.1 Ч.1973. Бголлетень М. ДК, 078,745,6(08",8) 1 ублнков ата опубликования описания 6,И 1,1973 вторызобрстен 1 3. С. Панкова, Е. Л, Иарценицена и А. А, Берлин Институт химической физики АН СССРис ль ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНСУЛЬФИД Изобретение относится к способу получения полифениленсульфида, обладающего высокой химической и термической стабильностью.Известен способ получения полифениленсульфида поликонденсацией серусодержащих 5 соединений, например галоидтиофенолятов щелочных металлов, при 220 - 250 С в присутствии порошкообразной меди.Однако исходные галоидтиофенолы легко окисляются. 10С целью упрощения процесса и получения полимеров определенного молекулярного веса с идентичными реакционноспособными концевыми группами предлагается в качестве серу- содержащего соединения использовать 4,4-ди бромдифенилдисульфид и проводить поликонденсацию в присутствии регулятора роста цепи и-дибромбензола.Полученный полимер имеет на концах макромолекулы атомы брома, что позволяет ис пользовать его для дальнейших превращений,П р им е р 1. 3,76 г (0,01 моль) 4,4-дибромдифенилдисульфида, 1,27 г (0,02 лголь) медного порошка, 0,47 г (0,002 моль) и-дибромбензола и 30 лгл дифенилоксида нагревают 25 при перемешивании в токе аргона в течение 4,5 - 5 час при 230 - 240 С, охлаждают, тщательно промывают бензолом и высушивают. Для удаления остатков непрореагировавшей меди и образовавшейся бромистой меди полученный продукт обрабатывают разбавленной азотной кислотой (1;1) и промывают водой до нейтральной реакции и экстрагнруют ацетоном,П р и м е р ы 2 и 3 отличаются от примера 1 количеством вводимого в реакцию и-дибромбензола и способом обработки реакционной массы.П р и м е р 4, Смесь 1,88 г (0,005 моль) 4,4 дибромдифенилдисульфида, 0,63 г (0,01 моль) медного порошка, 0,59 г (0,0025 моль) и-дибромбензола и 15 лгл диметилацетамида нагревают 2 час при перемешнванин в токе аргона при 135 - 140 С, загружают 15 лгл днфенилоксида, отгоняют диметилацетамнд, выдерживают 4,5 час при 220 - 230 С, охлаждают н экстрагируют бензолом. Из бензольного экстракта отгоняют растворители и выделяот 0,62 г (42,7% ) продукта, 1-1 ерастворимый в бензоле остаток обрабатывают разбавленной азотной кислотой, промывают водой и ацетоном и получают еще 0,82 г (56,5%) продукта.Полученные в примерах 1 - 4 результаты приведены в таблице,6,99 26,58 26,05 С 1 ааНвДаВга 59,42 3,66 49,50 3,36 58,55 3,58 51,90 3,57 0,59 (0,0025) в Мол, вес рассчитан по концевым атомам брома.з Продукт получен после промывки реакционной массы бензолом, отгонкн растворителей н избытка л-днбромбензола и промывки остатка небольшим количеством циклогексана,ва Продукт получен после обработки реакционной массы азотной кислотой (как в примере 1). Предмет изобретения меров определенного молекулярного веса с идентичными реакционноспособными концевыми группами, в качестве исходного серусодержа 1 цего соединения используют 4,4-ди бромдифенилдисульфид и процесс проводят вприсутствии регулятора роста цепи и-дибромбензола. Способ получения пол и фен иленсульфида поли конденсацией серусодеркащих соединений при 220 - 250 С в присутствии порощкообразной меди, отличаощийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения полиСоставитель В. Комарова Техред Т. Курилко Редактор Г. Кольцова Корректор О, Тюрина Заказ 1780/12 Изд.417 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 0,47 (0,002) 1,89 (0,008) 5,66 10,024) 72,181,529,1 ф62,2 фвф56,542,7 270 в 2 264 в 2 257 в 2 127 в 1 247 в 2 145 в 1 СгпНзв 3 а зВга СгдНд 432 зВга Сз 4 Нза 3 зВга СазНдвоз зВга 23,12 15,64 23,62 77,98 6,85 12,70 14,26 31,55 13,78 25,87 59,673,28 49,812,78 58,8913,29 51,83 3,01 23,35 15,83 23,29 18,62 13,69 31,56 14,51 26,52 2300126011675061100602 191082,583,5