Способ получения полихинонов

3764 Н ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ.К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Респубпик. Кл. С 08 д 33/О ем заявкис присоедин риоритет Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРДК 678,83,02 (088.8 05,1 Ч,1973, Бюллетень1 вания описания 13.Ч 11.1973 Опубликова Дата опубл Авторы зобретения А. В. Рагимов и С. И. Садых-заде Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССРаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХИ горячей водой (дистиллированнойствия хлор-ионов и сушат при 10полимерного продукта 74,1%.Полихинон, полученный при полимеризацни бензохинона в присутствии треххлористого алюминия, является черным порошком с т 1 отн 1,06 (см, таблицу). Этот полимер плавится при 95 в 1 С, образует хрупкие и блестящие черные пленки и нити. Полученный полихинон обладает ярковыраженным термореактивным характером и в зависимости от продолжительности термообработки температура плавления и относительная вязкость продукта увеличиваются. С увеличением продолжительности термообработки и повышением температуры полимер теряет растворимость и плавкость. До термообработки он растворяется в воднощелочном растворе, спирте, диметилформамиде и др. Изобретение хинонов, персп кулярных с Полихиноны, п ют парам агн свойствами и костью. относится к полу ективному классу оединений - редок омимо редокс-свой итны ми, полупров отличаются высокой чению поли- высокомолес-полимеров. ств, обладаодниковымитермостой) до отсут С. Выход Согласно изобрют путем полимерв среде органичесствии галогенидовхлористого алюминчетыреххлористогозаторов. ете иза ког нию полихиноны получации хинонов в массе или о растворителя в присутеталлов, например трехя, двухлористого цинка и лова, в качестве каталиРезульта групп (кото емкостью) из таблиць 25 т, е, элект составе по На основан еты определениярые выражены эприведены в та, содержание гидронообменная елихинона высокоии этих данных,нтарного составаполимерная цептоит из гидрохин тов элем вывод, чт лимера с П р и м е р. 5,4 г (0,05 лоль) дважды возогнанного гг-бензохинона загружают в трехгорлую колбу, содержащую 30 лгл н-гептана. Далее при перемешивании добавляют 6,67 г (0,05 лголь) безводного треххлористого алюминия. Реакционную колбу соединяют с обратным холодильником и подогревают, Реакцию ведут 5 час при температуре кипения гептана. По завершении реакции полученную массу охлаждают и отделяют от гептана. Затем при перемешивании к ней осторожно приливают 200 мл подкисленной дистиллированной воды. Через 30 мин полученный полимерный продчкт отделяют фильтрованием, промывают гидрохинонных ектронообменной лице, Как видно охинонных групп мкость (ЭОЕ), в (14,5 мг экв/г), а также результаможно сделать полученного поонных и хлоргид376411 С 1 ОН абли которые свойства синтезированных полихинонов ЭОЕ, мг экв/ лементарныи состав, о о Р э Ю щ й д 2 ю О едполагаемое найдено вычислено о о икРо н.О. олимер вено полиме н О 1 О Поли- лоргид- рохинонн) 5,30 25,3 4,92 1,06,34 6,6 70 16,7 ф) Получен в присутствии треххлористого алюминия, ") Получен в присутствии двухлористого цинка;файф) ДМф - диметилформамид,меризуют в массе растворителя при присутствии в каче 30 нидов металлов,.алюминия, двухлор хлористого олова. или в тем пер тве ка наприм истого среде органического атуре 50 в 1 С в тализаторов галогеер треххлористого цинка и четырехСпособ по и 1 ийся тем, лимеров, об костью, хино 3рохинонных звеньев, связанных через С=Ссвязи дифенильных групп Наличие хлора в составе полихппона связано с протеканием процесса хлорирования полимерной цепи в ходе полимеризации. Оно выгодно тем, что, с одной стороны, повышается окислительно-восстановительный потенциал полимера, с другой стороны - увеличивается негорючесть его.Указанная структура полигидрохинона подтверждается его ИК-спектрами (см. график, где кривая 1 - ИК-спектр полимера, полученного в присутствии двухлористого цинка; кривая 2 - то же, в присутствии треххлористого ал оминия). Так, ИК-спектры полихлоргидрохинонов согласу 1 отся с ароматическим характером структуры этих полимеров. На это уазывают интенсивные полосы ароматического кольца и его С=С-связи, обнаруженные в обедмет изобретения лучения полихинонов, отличаючто, с целью получения редокс-поладающих повышенной термостойны, например л-бензохинон, полиласти 1610, 1485, 1375 см-. Сильная полоса поглощения в области 815 см -обусловлена паразамещением в ароматических кольцах полимера. Гидроксильные группы синтезированных полимеров обусловливают появление сильных полос в области 1200 и 3370 см-.При частичном окислении полихлоргидрохинспа с Ре- появляется полоса хинонных карбонилов в области 1665 см-О Следует отметить, что почти все высокопотенциальные хиноны полимеризуются в указанных условиях в присутствии галогенидов металлов. Так, например, полимеризация пбензохипона в присутствии безводного дву хлористого цинка приводит к получению полигидрохинопов, отличающихся от полихлоргидрохинонз коричневой окраской, худшей растворимостью (полигидрохинон хорошо растворяется только в водном растворе щелочи и 0 диметилфоРмамида), высокими т 1 отп. (1, 11)и температурой плавления (270 С). Этот полимер не содержит хлора, находится в гидрохипонной форме и имеет высокое значение ЭОЕ (16,73 мг экв/г), ИК-спектр полигидро хинона идентичен спектру полихлоргидрохинона. Это егце раз подтверждает правильность структуры полигидрохинона.С оста ви тель Н. Горя чев Редактор Л. Ушакова Техред Е. БорисоваКорректор М. Гарцевич Изд. М 435 Тираж 551а по делам изобретений и открытий при Совете Минис Москва, Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр апунова, 2 Заказ 98,3 ЦНИИПИ Коми