Способ получения полихалконов

СПИ ДНИИЗОБРЕТЕНИЯ Союэ Советскик Социалистическиа РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельствавлено 09 11,1971 ( 1620667 М. Кл. С 08 д 3/00 присоединением заявкиоритет омитвт по делам изобретений и открыти публпковано 05.1 К 1973. Бюллетень17ата опубликования описания 6.П 1.1973 УДК 678.683.2 (088.8 ри Совете теннис Авторы изобретепи рман, Э,ф. Лавруши ильчен явител ПОСОБ ПОЛУЧЕН ОЛИХАЛКОНОВ 2 что ароматиче диальдегиды вво ции с аналогич высококипя щего Изобретение касается получения полихалконов - полимерных соединений, содержащих в мономерном звене макромолекулы ароматические или гетероцикл ические ядра, карбонильную группу и в а, р-положении по отношению к ней алифатическую двойную связь.Известен способ получения полихалкона путем поликонденсации жирноароматического дикетона или ацетона с ароматическим диальдегидом при кипячении в растворе тетралина с применением в качестве конденсирующего агента 25%-ного спиртового раствора едкого кали или натра, фильтрования продукта реакции, промывки его ацетоном и большим количеством воды. Получаемый при этом целевой продукт весьма неоднороден и ряд химических звеньев макромолекулы полимера содержат ненасыщенную группировку углеродных атомов с гидроксильной группой,Целью изобретения является получение пол ихал конов и их аналогов, содержащих в мономерном звене не только ароматические, но и гетероциклические ядра, с высокой степенью однородности, которые представляют собой продукты преимущественно кротоновой поликонденсации.Эта цель достигается тем,ские или гетероцпклическиедят в реакцию поликонденсаными дикетонами в среде растворителя, например диэтиленгликоля,в присутствии раствора сильного основанияпри нагревании до 240 в 2 С с выделениемпродукта взаимодействия разбавлением смеси5 реагирующих веществ водой, фильтрованием,промыванием горячей водой и спиртом и окончательной кротонизацией полимера путем кипячения сухого продукта в уксусном ангидридес последующей очисткой обычными методами.10 П р и м е р 1, Получение ароматическогополихалкона,1,62 г 1,4-диацетилбензола и 1,34 г терефталевого альдегида растворяют при слабомнагревании в 30 лил диэтиленгликоля и прпбав 15 ляют 5 лтл 25%-ного раствора гидроокиси калия. Смесь реагирующих веществ выдерживают при температуре кипения (240 - 250 С)в течение 4 - 5 час. После охлаждения к образовавшейся массе добавляют при размешива 20 нии 100 лтл воды и выделившийся осадокотфильтровывают, промывают кипящей водойи горячим этиловым спиртом, сушат при100 - 110 С. Получают около 2,75 г аморфногомелкодисперсного порошка коричневого цвета,25 Продукт поликонденсации кипятят в 25 ллсвежеперегнанного уксусного ангидрида в течение нескольких часов и, не охлаждая, фильтруют, промывают полученный осадок спиртом,водой и сушат при 100 - 110 С. Получают30 темно-коричневый мелкодисперсный порошок,376402 Предмет изобретения Составитель К, Костика Тскред Т, КурилкоКорректор О. Тюрина Редактор Л. Уцакова Заказ 1780/6 Изд. 1 Че 417 Тираж 551 ПодписноеЦИИИП 11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Л(-35, Раугпская наб., д. 415Типография, пр. Сапунова, 2 образующий с концентрированной серной кислотой интенсивное красное окрашивание галохромной природы,Получсннь й полимер не растворяется в обычных органических растворителях, пири- дине, диметнлформамиде и др не плавится прп нагревании до 500 С. Выход 2,0 - 2,1 г - около 755 оо теорстического,П р и м е р 2, Получение тиофенового поли.халкона.1,40 г 2,5-дпформилтиофена и 1,68 г 2,5-диацетплтиофена растворяют при слабом нагревании в 30,пл диэтиленглпколя и прибавляют 5 лл 25%-ного раствора гидроокпси калия. Смесь реагирующих веществ выдерживают при температуре кипения 1240 - 250 С) в течение 4 - 5 час. После охлахкдсния к образовавшейся массе добавляют при размешивании 100 лл воды и выделившийся осадок отфильтровывают, промывают кипящей водой и горячим этиловым спиртом, затем сушат при 100 - 110 С. Получают около 2,8 г коричневого мелкодпсперспого порошка.Продукт поликонденсации кипятят в 25 лл свежеперегнанного уксусного ангидрида в течение нескольких часов и, не охлаждая, фильтруют, промывают полученный осадок спиртом, водой и сушат при 100 - 110 С. Получают темно-коричневый порошок, образующий с концентрированной серной кислотой зеленое окрашивание галохромной природы, Полученный полимер не растворяется в обычных органических растворителях, ппридине, диметилформамиде и др., не плавится при нагревании до 5 500 С. Выход 1,8 - 2,0 г - около 70 о/о от теоретического.Полученные продукты обладают высокойтермостойкостью, электропроводностью полупроводникового типа и парамагнитными свой ствами. 15 1. Способ получения полихалконов путемреакции поликопдепсации диальдегидов и дикетонов в среде растворителя при нагреваниив присутствии раствора сильного основания,отличаощийся тем, что, с целью получения20 продуктов с высокой степенью однородности,рсакцшо ведут при 240 - 250 С и промежуточные продукты реакции подвергают дегидратацпп кипячением с уксусным ангидридом.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что25 в качестве исходных продуктов применяютжпрноароматические или гетероциклическиедиальдегиды и дикетоны,3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве растворителя применяют диэ 30 тпленгликоль,