Способ получения диаминогётрасульфидов

Согоз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 1 О,Ч.1971 ( 1654349/23-4) М. Кл. С 07 с 149 г 00 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 23 Л 1,1973. Бюллетень16Дата опубликования описания 8,И.1973 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР(088,8) Авторизобретени В, И, Парамон аявител ЕПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИН 011 сТРАСМЬФИ 110 С, Затем ре т до 20 С, добав. т при охлаждениикристаллы отт на фильтре воп. Конечные про. исталлического поодовг 91 - 94% Р - 2,5 акцион ляют в до - 5 фиЛьтр дой до дукты рошка час прй температуре ную массу охлаждаю оду и кристаллизую С. Образовавшиеся овывают и промываю нейтральной реакц получают в виде кр желтого цвета с вых Изобретение относится к области синтезд 11 иаминополисульфидов, используемых в качестве высокоэффективных вулканизующих агентов непредельных каучуков,Известный способ получения диаминополисульфидов заключается в том, что диамино. дисульфидь 1 подвергают взаимодействию с элементарной серой в присутствии первичных аминов, используемых в качестве катализатора, Конечный продукт реакциями экстрагируют органическим растворителем и затем выделяют известными методами в виде кристаллического вещества коричневого цвета с выходом 36 - 82% от теоретического.Однако этот способ характеризуется сложностью выделения конечного продукта реакции, недостаточной степенью его чистоты, сравнительно низким выходом.С целью упрощения процесса, улучшения качества и повышения выхода целевого продукта реакцию диаминодисульфидов с серой проводят в среде органического растворителя аминного или амидного типа в присутствии гетероциклического вторичного амина в качестве катализатора,По предлагаемому способу смесь диаминдисульфида, серы, органического растворителя, в качестве которого используют диметилформамид или морфолин, и катализатора (пиперидин или морфолин) нагревают в течение П р и м е р 1. Получение диморфолинотет расульфида,29,5 г (0,125 г-лголь) диморфолинодисуль. фида, 8,0 г (0,25 г-ат) серы, 40 лг,г диметилформамида и 1,0 г морфолина перемешивают в колбе емкостью 0,25 л в течение 2,5 час при 110 С, Затем реакционную массу охлаждают до 20 С, добавляют к ней 40 лгл воды и помещают в холодильный шкаф для кристаллизации прои температуре - 5 С на 5 час.Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумажке, После сушки в течение 3 час при 80 С получают 35,0 г (93,3% от теореигческого, считая на диморфолинодисульфид) диморфолинотетрасульфида в виде желтого кристаллического порошка с т. пл, 105 - 107 С. После перекристаллизации из спирта получают белый кристаллический продукт с т. пл. 114 - 115 С,376289 Составитель 3. Комова Корректор Н, Аук Техред Е. Борисова Рсдакор Т. Николская Заказ 1659,10 Изд 1 Чо 1366 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раунская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С 32,28; Н 5,08; И 9,38;5 42,23. Мол. вес. 309.Вычислено, %: С 32,00; Н 5,33; К 9,33;5 42,67. Мол, вес, 300.Пример 2. Реакцию проводят по примеру 1, но вместо диметилформамида берут 40 лл морфолина.Получают 35,5 г (94,6% от теоретического) диморфолннотетрасульфида в виде сероватого кристаллического порошка с т. пл. 108 - 109 С.П р и м е р 3. Реакцию проводят по примеру 1, но вместо морфолина берут 1,0 г пиперидина.Получают 30 г (80% от теоретического) диморфолпнотетрасульфида в виде порошка желтоватого цвета с т, пл. 107 - 108 С,П р и м е р 4, Получение дипиперидинотетрасульфида,14,6 г (0,063 г- иоло) дипиперидинодисульфида, 4 г (0,125 г-ит) серы, 20 л диметилформамида и 0,25 г морфолина перемешивают 2 час при 110 С. Реакционную массу охлаждают до 20 С, добавляют к ней 20 л 1 л воды и оставляют для кристаллизации при температуре - 5 С на 24 час, Образовавшийся кристаллический продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции и высушивают в эксикаторе над хлористым кальцием в течение 10 час.5 Получают 17 г (91,5% от теоретического)дипиперидинотетрасульфида в виде желтогокристаллического продукта с т. пл. 70 - 72 С;т. пл. продукта, перекристаллизованного изспирта, 75 - 76 С,10 Найдено, %: С 41,02; Н 6,70; М 9,96;Я 42,83. Мол. вес. 286.СоНз 1284,Вычислено %; С 40,52; Н 6,76; И 9,47;5 43,25. Мол вес, 296. 15Предмет изобретенияСпособ получения диаминотетрасульфидоввзаимодействием диаминодисульфидов с серой в присутствии катализатора, отличаю и 1 ийся тем, что, с целью упрощения процесса, улучшения качества и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в среде органического растворителя аминного или амидного типа в присутствии в качестве ка тализатора гетероциклического вторичногоамина, например морфолина,