Гомогенный катализатор димеризации этилена

Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 25,09,7 (45) Дата опубликования Государственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ллетень35(72) Авторы изобретен Шитова и К. И. Матве) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа Сибирского отделения АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТЕНОВ ДИМЕРИЗАЦИЕ ЭТИЛЕНАлаиле Исп приводитмягких ушению и Известен способ получения бутенов димеризацией этилена в органических растворителях в присутствии хлористого палладия при давлении этилена 60 атм и температуре 70 - 200 С,Однако довольно жесткие условия проведения процесса (начальное давление этилена 60 атм, температура 70 - 200 С) и использование неводных растворителей (уксусная кислота, дихлорэтан, бензол, циклогексан и др.) усложняют способ.Целью изобретения является увеличение скорости реакции в мягких условиях и повышение избирательности процесса димеризации этилена. Это достигается тем что в качестве контактных растворов используют водные кислыерастворы солей палладия (11) с любым неком.плексующим или слабо комплексующим палладий (11) анионом (сульфат, перхлорат, фосфат,ацетат, оксалат и т, д.), например при Рд)=1 10 4 - 1101 ль/л,Для интенсификации процесса н повышенияустойчивости катализатора в качестве кислыхрастворов используют водные растворы сильныхминеральных кислот: серной, хлорной, фосфорнои, анионы которых не комплексуют илибо комплексуют палладий РО (11).Процесс ведут при начальном давлениина 0,1 - 50 ат и 0 - 80 С. льзование предлагаемых катализаторовк увеличению скорости реакции всловиях в 1000 в 100 раз и к повыбирательности процесса. П р и м е р 1. 50 мл раствора состава510 з моль/л РО,1,0 моль/л Н,304 и 14,0 моль/лНз РО 4 поглощают 280 мл этилена за 4 ч при на.чальном давлении этилена равном 1 атм и тем пературе 20 С, Скорость реакции в начальныйомомент составляет 42,0 мл/л мин, затем онауменьшается вследствие понижения концентрации этилена за счет реакции. Образуетсял 51 О моль бутенов с соотношением изомеров 0 (бутен):(транс-бутен):(цис-бутен.2) = 2:78;:20, как показано хроматографическим анали- зом При применении известных катализаторов5 это соотношение соответственно равно 10:65:25374930 Сгставитель Ю. ПетровТехред Н. Бабурка Корректор И. Гоксич Редактор П. ГорьковасЗаказ 5232/1 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 и бутен:бутен=12:88, Выход бутенов состав ляет 85% в расчете на израсходованный этилен. Пример И 1 воспроизведен дважды. Результаты совпали.П р и м е р 2. 50 мл раствора состава 5,810моль/л Р 6 140/л НзРО 4 поглощают з 200 мл этилена за 3 ч при начальном давлении этилена 1 атм и температуре 20 С. Скорость реакции в начальный момент равняется 40,0 мл/ /милл. Образуется 3210 э моль бутенов, что1 О составляет 80% в расчете на израсходованныи этилен. Соотношение изомеров то же, что и в 1 примере 1. П р и м е р 3, 50 мл раствора состава5 10 э моль/л Р 6, 17,0 1 ч(Нт 041 поглощают240 мл этилена за 2 ч 45 мин при начальномодавлении этилена 1 атм и температуре 20 С.Начальная скорость реакции составляет 60,0 мл/лмин, Образуется 4,210моль бутенов (85% врасчете на прореагировавший этилен). Формула изобретения1. Способ получения бутенов димеризациейэтилена в присутствии гомогенного катализатора на основе солей палладия (11), о т л и ч а ю щ и й.с я тем, что, с целью ускорения процесса, в качестве гомогенного катализатора используют водные кислые растворы солей палладия с лю.бым некомплексующимся или слабо комплексуюшимся с ионом палладия (11) анионом, например сульфат-, перхлорат., фосфат, ацетат-,оксалат.анионами, и процесс ведут при началь.ном давлении этилена 0,1 - 50 атм и температуре 0 - 80 С.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения устойчивос.ти катализатора и интенсификации процесса, вкачестве кислых растворов используют водныерастворы сильных минеральных кислот, серной,хлорной, фосфорной, авионы которых не комплексуются или слабо комплексуются с иономпалладия (1),