Способ получения ксилолов и этилбензола

ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДВТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(5 22) Заявлено 11.01.68 присоединением заявки Государственнык комитет Совета Министров СССР 23) Приорите25 66.097,3 (088.8)(71) Заявител ИЯ КСИЛОЛОВ ИНЗОЛАк получению арома- дегидроциклизацией олеата никеля в трет-бутилтолуоле (0,0104 г/мл никеля). Полученный раствор катализатора охлаждают до - 20 С, вводят 14 г жидких н-бутенов, содержащих (вес. %): 70,8 транс-бутена, 24,2-бутена, 3,9 бутена и 1,1 изобутена, встряхивают реактор 1,5 час при 20 С и отгоняют 9,6 г (68,5%), т. кип.100 в 1 С.Аналогичные результаты достигнуты при получении октенов из бутенав присутствии сесквихлорида этилалюминия и ди-трет-бутилбензоата никеля.Дегидроциклизацию октенов проводят в кварцевом проточном реакторе (трубка, д, 27 мм) над катализатором, содержащим (в вес, %): 18 - 23 окиси хрома, 2,5 окиси калия, 9,5 окиси кремния и 65 - 70 у-окиси алюминия. Катализатор готовят методом пропитывания с последующими формованием, высушиванием и активацией при 600 в 7 С. Для работы используют катализатор с размером зерен 0,5 - 1,0 мм. Дегидроциклизацию проводят при температуре 530 С, давлении 1 атм и объемной скорости подачи сырья 0,3 час - . Через каждые 60 мин контактирования катализатор регенерируют воздухом при 650 С в течение 60 мин. Продукты, выходящие из реактора, конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом, газообразные продукты собирают в газометр. Жидкий каталпзат аналипубликовано 05,07,75. Б Изобретение относитсятических углеводородоволефинов.Известен способ получения ксилолов и этилбензола димеризацией н-бутенов при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора на основе соединений алюминия с последующей дегидроциклизацией полученного димера при 450 С в присутствии катализатора, включающего окись хрома.Однако известный способ сложен (высокая температура, давление) и приводит к получению целевого продукта с низким выходом.С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве катализатора димеризации использовать алкилалюминийхлорид и органическую соль никеля и процесс вести при температуре ( - 20) - (50)С и давлении 1 - 5 атм с последующей дегидроциклизацией полученного димера при 500 - 530 С на катализаторе, содержащем (в вес. %): 18 - 23 окиси хрома, 2 - 5 окиси калия, 9 - 10 окиси кремния и 68 - 70 у-окиси алюминия,П р и м е р, В стеклянный встряхиваемый реактор на 100 мл загружают в токе аргона 15 мл трет-бутилтолуола, очищенного перегонкой над натрием, и 15 мл диизобутилалюминийхлорида, охлаждают до 10 С и постепенно приливают 4 мл раствора безводного 10 15 20 25 30 Р 1 476248476248 Составитель Е. Петухова Техред 3. Тараненко Редактор Т. Шарганова Корректор А. Степанова Заказ 121/9 Изд Ьо 861 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3зируют на приборе ХЛс применением в качестве стационарной фазы 15% полиэтиленгликоля на диатомитовом кирпиче (колонка длиной 5 м и внутренним диаметром 6 мм, температура 115 С, скорость газа-носителя - водорода 70 млЙмин).Газообразные продукты анализируют на приборе ХЛс использованием в качестве стационарной фазы 15 ойо эфира триэтиленгликоля и н-масляной кислоты при 40 С, Для определения изо мер но го состава ксилолон фракцию 133 - 150 С, выделенную из конденсата ректификацией на лабораторной колонке (20 т. т.), анализируют в виде 0,2 М раствора в циклогексане на двухлучевом спектрофотометре ИРв области 70 - 830 см -(призма ИаС 1, толщина поглощающего слоя 0,015 см)..В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения при 713 (этилбензол), 760 (о-ксилол), 780 (м-ксилол) и 810 см в(п-ксилол), по интенсивности которых определяют содержание изомеров в пробе.При дегидроциклизации 8,7 г октенов (т. кип. 100 - 125 С) получают 6,4 г (74%) жидкого катализата, содержащего 50,8 вес. % 4ксилолов и этилбензола, 38,2 вес. % непрореагировавших октенов и 11 вес. % октадиенов.По данным ИК-спектроскопии ксилольная 5 фракция содержит 46 вес. % о-ксилола,31 вес. % п-ксилола, 7 вес, ойо м-ксилола и 16 вес. % этилбензола. Предмет изобретения 10 Способ получения ксилолов и этилбензоладимеризацией н-бутенов в присутствии катализатора на основе соединений алюминия с последующей дегидроциклизацией полученного димера в присутствии катализатора, 15 включающего окись хрома, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора димеризации используют алкилалюминийхлорид и органическую 20 соль никеля и процесс ведут при температуре( - 20) - (50)С и давлении 1 - 5 атм с последующей дегидроциклизацией полученного димера при 500 - 530 С на катализаторе, содержащем (в вес. Йо): 18 - 23 окиси хрома, 25 2 - 5 окиси калия, 9 - 10 окиси кремния и 68 -70 у-окиси алюминия.