Способ получения ароматических простых полиэфиров

Союз Соеетоких Ооцнелиотичеонин РеопублинЗависимое от авт. свидетельстваявлено 15.111.1971,( 163271523-5 СОЗЕ 2 с присоединением заявкири Когеитет по деломизобретения и отнрытнпри Сонете МинистровСССР публиковано 01.111.1973. Бюллетень13ата опубликования описания 20.1 Ч.1973 ДК 678.674(088.8 г;Авторы зобретения В. Коршак, С. В, Виноградова, С. Н, Салазкин и А, А. Кульк Институт элементоорганических соединений АН СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВИзобретение относигпся к химии высокомолекулярныл термостойких полимеров.Известен способ получения ароматических простых полиэфиров путем поликонденсации фенолятов бисфенолов,с активироваяным дигалоидопым соеди 1 нением в биполярном апротонном,растворителе, например в диметилсульфоксийе, Активировавие галоида в дигалоиднонг,соедиогении обусловлено наличием в ненг электроотрицательньгх групи, иапример ЯО,СО; оксадиазолыного,цикла и азопруппы, Однако полученные полиэфиры не обладают достаточно высокой теплостойкостью.Цель изобретения - расширение ассорти:- мента ахроматических простых полиафиров и увеличение их теплостойкости - достигается применением в качестве дигалоидного соединения 1,5-дихлорантрахвнона,или 1,5-ди 1 фторантрахинона.Использование указанных дигалоидных соединени,й, обладазогцих с одной стороны, достаточной активностью галоида, необходимой для получения полимеров высокого молекулярнопо веса, а, с другой стороны, достаточно жесткой структурой, позволяет получать полигмеры с высокой теплостойкостьюиз которых можно отливать прочные пленки.П р и м е р 1. В четыр ехпорлую колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой с пидрозатвором, трубкой для ввода инертнопо газа,воздушным холодильником с насадкои Вюрца, алонжем с хлоркасгьциевой трубиой н приемником, загружают 1,14 г (0,005 лголь) 2,2-бис-(4-оксифенил) чпропана (диакона), 3 мл диметидсульфоксида и 8 лгл хлорбензола, продувают аргоноон н в слабом то,ке аргона папревают,смесь до 90 С. К прозрачному раствору при перехгешнванин, добавляют 0,806 г 48,4% нного р аствор а едкого и ат 1 р а 10 (0,01 лгогь 1 чаОН), нагревают до 140 С, после отгонки азеотропной,смеси хлорбензола с водой нагревают до 175 С, чтобы,отогнать взбьгток хлорбензода, К вязкому раствору прибавляют 1,22 г (0,005 лголь) 1,5-дифтор антрахинона и 2 лгл хлорбензола, Хлорбензол отгоняют п 1 ри 185 С. Поликонденсацию продолжают 3 час, По окончании реакции реакциовную массу охлаждают и растворяют в 50 лгл хло 1 роформа, фидьтруют и выди вают в 250 мл этанола для высаждения полимера, Полимер отфильтровывают, промывают последовательно спиртом, водой, спонртом, эфиром, и; высушивают в вакуухеном шкафу, Вьпод полимера 87 - 93%. Приведен .ная вязкость при 25 С 0,36 длг (для раствора 0,2 г,подимера в 100 лгл хлороформа).Полученный подииер растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, диооссане, И-метилпирролидоне, трикрезоле, хлорбензоле, нит робензале, о-дихлорбензоле. Из хлороформ372234 Исходное соединение Приведенная вязкость при 25 С, дл/г Выход полимера,%количество,г (лгяоль) название 1,5917 (0,005) 85 - 90 280 0,33 10 Фенолфталеин Хлороформ, тетрахлорэтан, ДМСО, И-метилпирролидон, трикрезол, нитробензол 300 86 - 90 0,23 1,8900 (О 005) Хлороформ, тетрахлорэтаи, И-метилпирролидон, трикрезол, нитробензол Фенолантрон 0,25 285 30 1,7500 (0,005) фенолфлуорен То же 220 0,20 1,1400 (0,005) Диан": 3,5 Хлороформ, тетрахлорэтан, диоксан, М-метилпирролидон, трикрезол, хлорбензол, о-ди- хлорбензол ф Вместо 1,5-дифторантрахинона используют 1,38 г (0,005 лголь) 1,5-дихлорантрахинона,Предмет изо бретени я Составитель Л. ЧутгсЫна Техред 3. Тараненко.Заказ., 1088 5 Изд.337 Тираж 551ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий йри Совете Министров СССРМбсква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип огра фи я, пр. С а пунова, 2 ного раствора полимера получают прочные прозрачагые пленки. Температура размят 4 ения (из термомеханической кривои) 220 С. По дани ьам рентгеностру ктурного анализа полимер обладает аморфной структурой.,В,примерах 2 - 5, сведенных в таблицу, свнтезируют и выделяют полимер, как в при; Способ плучения ароматичеоких проетых полизфиров путем поди 1 конденсации фенолятов бисфенолов с активированный дйгалоидньам соеди 1 нением, отлицающййся тем, что, с мере 1. Во гтсех примерах определяют вязкость раствора 1),2 г полимера в 100 лгл хлороформа, Все полученные полимеры по даннымрентгеноструктур 1 ного анализа имеют 5 аморфную структуру. Температуру размятчения полимеров определяют по термомеханической кривой. целью расширенибг ассортимента ароматических проетых полифиров и увеличения их теплостойкостиэ в качестве активированного дигалоидного соединения применяют 1,5-ди хлор айтр ахикон или 1,5.дйфторантр ахиион.