Ан ссср

6 А.с 1 тТ; 0.библи- т к:- ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 370195 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства Уев Заявлено 10.т/111.1970 (Мо 1470456/23-4). Кл, С 07 с 25/02 присоединением заявки Уев ПриоритетОпубликовано 151973. Бюллетень МДата опубликования описания 22 Х 1,19 Комитет по деламобретений и открытири Совете МинистровСОР УДК 661,723,16(088. Ермоленко, В, Е. Платонов и Г. Г, Якобсо органической химии Сибирского отделения АН СССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРМЕЗИТИЛЕНА И ПЕРФТОРПСЕВДОКУМОЛАИзобретение относится к способам получения политрифторметильных перфторароматических соединений.Перфтормезитилен и не описанный в литературе перфторпсевдокумол могут быть использованы в качестве сырья для получения термостойких полимерных материалов и каучуков, светостойких красителей, лекарственных препаратов, а также как теплоносители и исходные продукты для различных хими ческих процессов.Известен способ получения перфтормезитилена путем нагревания гексафторбензола и фторопластадо 550 С. Выход перфтормезитилена свыше 60 о/о, 15С целью получения перфтормезитилена и перфторпсевдокумола, предлагается фторопластподвергать пиролизу в замкнутом аппарате при температуре выше 400 С в присутствии катализатора - порошка железа, ни келя, кобальта или железной стружки. Желательно процесс проводить при 530 - 560 С.Наряду с перфтормезитиленом при пиролизе фторопластаобразуется не известный ранее перфторпсевдокумол. Соотношение этих 25 соединений в реакционной смеси составлгет по данным газо-жидкостной хроматограф.".и (ГЖХ) 4: 1 - 3: 1 соответственно. Кроме трифторметильных перфторароматическнх соединений образуется пебольшое коли ество зо Авторызобретения К. В, Дворникова, Н витель Новосибирский инсти(1 - 5%) гексафторбензола, октафтортолуола, перфторксилолов и трифторметильные перфторалициклическпе соединения, например 1-трифторметилгептафторциклопентен.Увеличения выходов перфтормезитилена и перфторпсевдокумола (суммарное содержание целевых продуктов в смеси по данным ГЖХ 25 - 30 /о ) достигают при нагревании фторопластав присутствии металлов (железо, никель, кобальт). Смесь целевых продуктов выделяют ректификацией из реакционной смеси. Перфторпсевдокумол может быть отделен от перфтормезитилена с помощью препаративной ГЖХ.П р и м е р 1. Во вращающемся автоклаве емкостью 1,5 л нагревают 350 г фторопластапри 550 - 560 С в течение 8 час, Автоклав охлаждают до комнатной температуры, избыточное давление понижают с помощью вентиля и реакционную массу выливают па лед. Органический слой отделяют и получают 160 г реакционной смеси, содержащей по данным ГЖХ хроматограф ЛХМ-А с де тектором по теплопроводности, температу ра детектора 250 С, ток 100 яа, колонк;200 М 0,4 сл, фторсиликон ОГ(15/,) на хромосорбе Р; программирование температуры линейное от 60 до 220"С со скоростью 10 грао/л 1 ин, расход гелия 60 игл/час 1 4 ооо перфтормезитилена и 2% перфторпсевдокумола,370195 Предмет изобретения 25 Составитель М. Баргамова Техред Е. Борисова Коррректор А. Дзесова Редактор О. Кузнецова Заказ 1727/5 Изд.260 Тирах 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. В автоклаве емкостью 1,5 л нагревают 300 г фторопластаи 500 г стружки из стали Ст. 3 при 550 С в течение 8 час, Отгоняют реакционную смесь из горячего автоклава в охлаждаемые до минус 20 - минус 70 С приемники и получают 140 г продукта, содержащего по данным ГЖХ (условия анализа смеси приведены выше) 10% перфтормезитилена и 5% перфторпсевдокумола.П р и м е р 3. В автоклаве емкостью 1,5 л нагревают 300 г фторопластаи 500 г восстановленного железа (опилки) в течение 8 час при 530 С. После отгонки из горячего автоклава получают 160 г смеси, содержащей по данным ГЖХ (условия анализа приведены выше) 12% перфтормезитилена и 4% перфторпсевдокумола.П р и м е р 4, В автоклаве емкостью 1,5 л нагревают 300 г фторопластаи 500 г стружки никеля в течение 8 час при 550 С. Получают 140 г смеси, содержащей по данным ГЖХ (условия анализа приведены выше) 22% перфтормезитилена и 6/о перфторпсевдокумола. Разгонкой 200 г смеси на ректификационной колонке (50 - 60 теоретических тарелок) получают 60 г смеси перфтормезитилена и перфторпсевдокумола с т, кип. 138,3 - 140 С.С помощью препаративной газо-жидкостной хроматографии выделяют индивидуальный перфтормезитилен, характеристики которого совпадают с литературными данными (авт. св.290899), и перфторпсевдокумол, свойства которого приведены ниже,Найдено, /,: С 31,9; 32,1; Р 68,3; 68,3; мол. в 336 (масс-спектроскопически),С Р 12Вычислено, %: С 32,1; Р 67,8; мол. в. 336.В спектре ЯМР Р 1 з перфторпсевдокумоласодержится пять сигналов с соотношением 5 интенсивностей 1: 1: 1: 3: 6 и химическимисдвигами 30,2; 41; 53,4; 106; 108 м. д, (в слабое поле от СвРв, внешний стандарт.П р и м е р 5, В автоклаве емкостью 1,5 лнагревают 300 г фторопластаи 500 г струж ки кобальта в течение 8 час при 550 С, Получают 140 г смеси, в которой содержится по данным ГЖХ (условия анализа приведены выше) 15 /о перфтормезитилена и 5% перфторпсевдокумола.15 Пример 6. В автоклаве емкостью 1,5 лнагревают смесь 300 г фторопласта, 250 г никеля и 250 г железа при 550 С в течение 8 час. Получают 140 г смеси, содержащей по данным ГЖХ (условия анализа приведены 20 выше) 20% перфтормезитилена и 5% перфторпсевдокумола. 1. Способ получения перфтормезитилена и перфторпсевдокумола, отличающийся тем,что фторопластподвергают пиролизу в замкнутом аппарате при температуре выше 30 400 С в присутствии катализатора - порошка железа, никеля, кобальта или железной стружки.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что35 процесс проводят при 530 в 5 С.