Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования олефинов

г.ПЛяЩЕст6 сн,л: т О П И С А Н И Е 370196ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советскит Социалистически РеспуСлинЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 08.11.1971 ( 1618831/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 15.1.1973. Бюллетень1Дата опубликования описания 22 Л 1.1973 л. С 07 с 27/2 Комитет по делаяиэобретений и открытипри Совете МинистровСССР К 66,092.94(08 Авторыизобретени. Ю. Ганкин ельни Заявите СПОСОБ ДЕКОБАЛЬТИЗАЦИИ ПРОДУКТО ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВми соеди лот (на карбонил устойчив 5 чего эту тов, нап Отход способе реагиров 0 можно и процессИзвестен способ декобальтизации продуктов гидроформилирования олефинов переводом карбонилов кобальта в маслорастворимую форму путем обработки катализата гидроформилирования кислородсодержащим газом в присутствии высших жирных кислот при повышенных температуре и давлении с последующим отделением целевых продуктов от образующихся солей известными методами. Однако при проведении способа невозможно использовать пепрореагировавший олефин, содержащийся в отходящем газе, без предварительной очистки его. В отходящем газе, кроме непрореагировавшего олефина, содержатся кислород, азот и другие газы, отделение которых от олефина является трудоемкой дорогостоящей операцией,С целью упрощения технологии процесса и обеспечения возможности использования непрореагировавшего олефина без предварительной очистки, предлагается катализат гидроформилирования обрабатывать органическими перекисными соединениями, например перкислотами, перекисными ацильными соединениями и другими, в количестве предпочтительно 0,5 - 10 моль активного кислорода на 1 моль кобальта при 10 - 50 С, преимущественно 10 - 25 С,При обработке продуктов гидроформилирования олефина органическими перекиснынениями в присутствии высших кисфтеновой, 2-этилгексеновой и др.) ы кобальта превращаются в термоую маслорастворимую соль, после соль отделяют от целевых продукример, отгонкой последних,ящие газы, образуюшиеся при таком декобальтизации, содержащие непроавший олефин (например, пропилен) спользовать для рецикла в основной без дополнительной регенерации. Окисление карбонилов кобальта перекисными органическими соединениями позволяет 15 упростить стадию декобальтизации за счетисключения части аппаратов (подогревателей, холодильников) и значительного уменьшения объема основного аппарата-окислителя, так как окисление происходит практиче ски мгновенно.Кроме того, дозировать жидкий окислительпроще, чем газ, а также нет необходимости применять реакторы особой конструкции для осуществления тщательного перемешивания 25 газа с жидкостью. П р и м е р 1. В реактор загружают 50 гизомасляного альдегида, 50 г растворителя - пентагексановой фракции - и окисляют воз духом при 20 С в течение 15 мин,370196 Составитель А. Изюмов Техред Е. Борисова Коррректор А. Дзесова Редактор О, Кузнецова Заказ 1727/б Изд, Мз 260 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 0,4 г катализата при комнатной температуре смешивают с 100 г раствора, содержащего 0,2 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 1,8 г нафтеновых кислот. Через 5 мик реакцию считают законченной, Превращение карбонилов кобальта в нафтенат кобальта составляет свыше 99,0/о от теоретического.П р и м е р 2. 100 г продукта гидроформилирования пропилена, содержащего 0,15 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 0,75 г 2-этилгексеновой кислоты, смешивают с 0,4 г окисляющего агента, полученного в условиях, аналогичных примеру 1. Превращение карбонилов кобальта в 2-этилгексенат кобальта составляет 100% от теоретического.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, но используя вместо изомасляного альдегида н-гептановый альдегид, ведут окисление при 0 С,1,0 г катализата смешивают при 30 С с 100 г продукта гидроформилирования гексена, содержащего 0,12 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 0,7 г 2-этилгексановой кислоты.Превращение карбонилов кобальта в 2-этилгексанат кобальта 98% от теоретического.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1, но используя вместо изомасляного альдегида фракцию, содержащую 30% 2-этилгексеналя, окисление ведут при 20 С.6,0 г катализата смешивают при 20 С с 100 г продукта гидроформилирования пропилена, содержащего 0,4 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и соответствующее количество 2-этилгексеновой кислоты.Превращение карбонилов кобальта в2-этилгексенат кобальта составляет 100% от5 теоретического.П р и м е р 5, Поступают аналогично примеру 1, но в реактор для окисления загружают10 г изомасляного альдегида и 90 г растворителя, Для окисления карбонилов кобальта10 используют 4 г катализата, содержащего перизомасляную кислоту,Превращение карбонилов кобальта в нафтенат кобальта составляет 98,5/, от теоретического.15Предмет изобретения1. Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования олефинов переводом карбонилов кобальта в маслорастворимую фор 20 му путем окисления катализата гидроформилирования в присутствии высших кислот с последующим выделением целевых продуктовизвестными методами, отличающийся тем,что, с целью упрощения технологии процес 25 са, катализат гидроформилирования обрабатывают органическими перекисными соединениями при 10 - 50 С,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтообработку органическими перекисями прово 30 дят при 15 - 25 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что органические перекиси берут в количестве 0,5 - 10 моль активного кислорода на1 моль кобальта.