Способ получения полиорганоалюмоксанов

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3662 ОУ Зависимое от авт. свидетельства М -аявлено 08 1 Ч.1971 ( 1644705 т 23-5) 1. Кл. С 08 д 33/20 исоединение заявки Ъе -Комитет по деламобретений и отирытири Совете Миииатров000 У иоритет -Опубликовано 161973. Бюллетень ."че 7Дата опубликования описания 17.1 Ъ.1973 ДК 678.86(088,8 Авторыизобретени Н, Корнеев, А, ф. Попов, С. Ж, Снегоигач и М. В, Соболевский: ч и:фтю мульт1 Г яветел й,1;1=; тт,ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОАЛЮМОКСАНОВ СПО держащих азптногрупп кремнийорганические полимеры растворимы мически устойчивы до мости от замещающихПример 1. Син сана,ут амины в угл 350 групп тез порганические илиВсе полученные еводородах и терв 4 С в зависилиэтоксиалюмок 1 ОА 1 (О ц ) Изобретение относится к способу получения полиорганоалюмоксанов.Известен способ получения полиалкилалюмоксанов путем пидролиза органических соединений алюминия.Для получения линейных растворимых полиоргаяоалюмоксанов, содержащих функциональные группы, например алкокси-, арилокси-, ацилокси-груоопы предлагается проводить взаимодействие соединений общей формулы К 2 А 1 ОА 11 ц ОА 1 К где К - алкил, п=0-30, со спиртами или соединениями, содержащими ацилокси- или аминогруппу.Реакция протекает при нормальном давлении в широком интервале температур (25 - 250 С) в среде органических растворителей.В качестве спирта могут быть использованы алифатические, ароматические, кремний- органические спирты. Протекание реакции алкоголиза в гомогенной среде обеспечивает высокие скорости и выходы замещенных полиалкилалюмоксанов. После завершения реакции отгоняют растворитель и получают твердые порошки с молекулярным весом до 10000.Молекулярный вес полимеров можно регулировать, применяя исходные полиалкилалюмоксаны с различной длиной цепи.В качестве соединений, содержащих ацилоксигруппу, могут быть использованы органические кислоты; в качестве соединений, соВ четырехгорлой колбе с мешалкой, обратным холодпльником, термометром и капель 0 ной воронкой проводят реакцию 5,18 г(54 лтоль) абсолютного этилового спирта при25 С в бензоле. Для завершения реакции реакционную смесь термостатируют при 80 С втечение часа. Выход продукта 94,5%.Найдено, %: А 1 - 30,00; С - 29,20; Н=6,20;М = 2135.Вычислено для (СзНзО) 2 А 1 ОА 1 (ОСгНз)ЬзОА 1 (ОСНа) %: А 1 - 29,7; С=28,5; Н=5,94;20 М=2274,П р и м е р 2. Синтез политретбутоксиалю моксана.В приборе, аналогичном описанному впримере 1, проводят реакцию 5,78 г (2 моль)5 полиизобутилалюмоксана с 4,44 г (60 тто.гь)трет-бутилового спирта, при 25 С в н-гептане.Продукт нагревают до 100 С, Выход 85,3%.Найдено, 7 с: А 1 - 22,40; С - 43,90; Н - 8,15;М - 3220.О Вычислено для (тВ О 2 А т-Вц) 1,366207 Предмет изобретения Составитель В. КомароваТекред 3. Тараненко Корректор Т. Журавлева Редактор Е. Грнчар Звкаа 122/575 Изд.143 Тираж 551 Подписное 1 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Модна, Ж, Рау 1 нская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент ОА 1 (От-Вц), %: А 1 - 22,4; С - 42,6; Н - 8,0; М - 3378.П р и и е р 3. Синтез полифеноксиалюмоксана.Аналогично примеру 1 проводят реакцию 5,78 г (2 моль) полиизобутилалюмоксана с 5,63 г (60 моль) при 25 С в толуоле. Смесь нагревают до 110 С. Выход полимера 71%, Найдено %: А 1 - 19,20; С - 55,90; Н - 4,0; М - 3790, Вычислено для (РЬО) гА 1 ОА 1 (ОРЬ)гзОА (ОРЬ)г, %: С - 54,29; А 1 - 19,05; Н - 3,77; М - 3978.П р и м е р 4. Синтез политрифенилсилоксиалюмоксана.Аналогично примеру 1 проводят при 25 С реакцию полиизобутилалюмоксана 5,78 г с трифенилсиланолом 16,55 г в ксилоле. Затем в течение 2 час постепенно отгоняют растворитель, повь 1 шая температуру до 180 С, Выход продукта составил 60,5% .Найдено, %: А 1 - 8,30; С - 66,99; Н - 4,78; Я - 8,2; М - .9490. Вычислено для (РЬзЯ 0) гА 1 ОА 1 (03 РЬз) геОА (08111 з) г, %: А 1 - 7,87; С - 65,76; Н - 4,56; Я - 8,52; М - 9854.При мер 5. Синтез полистеараталюмоксдна.В четырехгорлой колбе с мешалкой, обратньм холодильником, термометром и капельной воронкой пр 1 и 25 С проводят реакцию с 5,18 г (2 люль) полиизобутилалюмоксана и 15,20 г (54 моль) стеариновой кислоты. В качестве .растворителя использовался диэтиловый эфир. После отгонии эфира для завершения реакции продукт нагревают до 160 С. Выход полистеараталюмоксана составил 72%, Найдено, %: А 1 - 8,05; взоВц - 16,6: С - 68,2; Н - 10,60; М=.85,80.,Вычислено для (С,уНззСОО) гА 1 ОА 1 (ООСС 1 тНзз)гзОА (ООССтНзз) г %: А 1 - 7,75; С - 67,03; Н - 10,86; М=8700. П р и м е р 6. Синтез полидиэтиламиноалюмоксана.Аналогично примеру 5 проводят реакцию4,55 г (0,2 люль) палиэтилалюмоксана с 4,82 г б (66 люль) диэтиламина при 25 С в Н-гептане. После отгонки растворителя продукт нагревают в течение 1 час до 150 С. Выход полимера - 79%.Найдено, %; А 1 - 22 0; С - 25 6; Н - 1 О 8,47; М = 3660. Вычислено для (Е 1 гч) гА 1ОА (ИЕ 1 г)гвОА 1 ХЕЯ %: А 1 - 22,7; С 24,05; Н - 8,95; М=3693.П р и м е р 7. Синтез полигексаметилсилазаналюмоксана.1 б Аналогично примеру 5 реакцию проводятполиизобутилалюмоксана 5,78 г с 9,65 г гексаметилдисилазина при 25 С в ксилоле. Затем в течение 2 час постепенно отгоняют растворитель, повышая температуру реакционной 20 смеси до 200 С, Выход продукта составил57%.Найдено, %: А 1 - 13,82; М - 6200.Вычислено для (МезЯ) гЩА 1 ОАч(ЯМез)г) гзОАХ(ЫМез)гг, %: А - 12,95;25 С 15,23 Н - 9,02 М 5988 Способ получения полиорганоалюмоксанов зр путем взаимодействия в среде органическогорастворителя алюмоорганического соединения с другим реагентом, отличающийся тем, что, с целью лолучения линейных растворимых полиорганоалюмоксанов, содержащих функ циональные группы, алюмоорганичесжие соединения общей формулы КгА 1 ОА 1 Ц, ОА 11 г, где й - алкил, п=0 - 30, подвергают взаимодействию при температуре от 25 до 250 С с одноатомными спиртами,или соединениями, 40 содержащими ацилокси-или аминогруппу.