Способ получения полидисульфонбензимидазолоксазолов

364644 О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯд Согоз Советсних Сопиалистичесних Республинависимое от авт. свидетельства ЪЪ М. Кл. С 08 д 33/02 явлено 01.11.1971 ( 1616496/23-5) с присоединением заявки .хе Комитет по делам изобретений и отнрцтий при Совете Министров СССРрцоритет ДК 678,675.5(088.8 Опубликовано 28.Х 1.1972. Бголлетснь М 5за 1973 Дата опубликования описания 28.11.193д дд,.:д д тд"д,Авторыизобретения В. Кор А. М. Егоров, А. А. Д, МарковБурятский институт естест Сибирского отделения АН исследовательский инстит Заявители СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИДИ СУЛЬФОНБЕНЗИМИДАЗОЛОКСАЗОЛОВ2 ои механические своиазрыв падает на 25 - экспозиции на воздухе Изобретение относится к получению полимеров, устойчивых к термоокислительной деструкции на воздухе, пригодных в качестве теплостойких связующих для пластмасс.Известен способ получения полибензимидазолоксазолов путем конденсации ароматических тетрааминов, бис-О-аминофенолов и дифениловых эфиров алифатических и ароматических дикарбоновых кислот.Предлагается способ получения полидисульфонбензимидазолоксазолов путем поли- циклизации 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона, 3,3-диамино,4-диоксидифенилсульфона и дифениловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот. Голихгеры устойчивы к термоокислительцой деструкции при повышенных температурах, к свету, влаге воздуха. Исходные соединения - 3,3,4,4-диоксидифецилсульфоц применяют в молярцых соотношениях равных 0,1 - 0,9 и 0,9 - 0,1. В реакции можно применять смеси дифециловых эфиров ароматических дикарбоцовых кислот. Полимеры растворимы на холоде в концентрированной серной и муравьиной кислотах, стойки к действшо концентрированной соляной кислоты. Они термостойки до 450 - 550 С, устойчивы к действию термоокислительной деструкции до 450 С. Пленки полимера на основе полидисульфонбенз имидазолоксазолов при длительном воздействии солнечного света и ных наук бурятского филиалаССР и Кемеровский научнохимической промышленности воздуха сохраняют свства - прочность на р50 ого от исходной прив течение 6 месяцев,5 Пример 1. Смесь из 2,783 г (0,01 моль)тетраамиподцфенплсульфона, 2 803 г(0,01 мо.гь) 3,3-диампно,4-диоксидифецилсульфона и 6,366 г (0,02 моль) дифениловогоэфира изофталевой кислоты расплавляют в10 токе очищенного инертного газа при 220 Св течение 10 - 15 мин. Затем температуруподнимают до 290 - 300 С в течение 2 часи при ней реакцию полигетероциклоконденсациц продолжают еще 9 час. Приведенная вяз 15 кость 0,5 ого РаствоРа полимеРа в концентРированцой муравьиной кислоте равна 0,82.Полимер растворим на холоде в серной иы равьиной кислотах, диметилсульфоксиде,прц , агревапци в пиридине и частично в ди 20 метцлацетамиде, трикрезоле, бензиловомспирте. Выход полимера почти количественныц.Пример 2. Смесь из 2,783 г (0,601 лгогь)тетрааминодпфенилсульфона, 2,803 г25 (0,01 моль) 3,3-диамино,4-диоксидифенилсульфона и 6,366 г (0,02 моль) дифенилтерефталата полцгетероццклокоцдецсируют по методике примера 1. Приведенная вязкость 0,5 огорасггора полимера в концентрированной му 30 равьццой кислоте 0,41, Полимер растворим цаТехред Т. Миронова Редактор О. Филиппова Заказ 390/10Изд. М 104 Тираж 551 ПодписноеИ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ГССРМосква, 5 К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 холоче в серпой и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, при нагревании частично в пиридине и трикрезоле. Выход полимера почти количественный.11 р и и е р 3, Смесь из 2,783 г (0,01 моль) тетрааминодифенилсульфона, 2,803 г (0,01 моль) 3,3-диамино,4-диоксидифенилсульфопа и 8,208 г (0,02 лоло) дифенилового эфира 4,4-дикарбоксидифенилоксида полигетероциклоконденсируют по методике примера 1. Приведенная вязкость 0,5% раствора полимера в копцептрированной муравьиной кислоте 0,44. Полимер растворим па холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде, при нагревании в диметилформамиде, пиридине, трикрезоле, бензиловом спирте. Выход полимера почти количественный.Пример 4. Смесь из 2,783 г (0,01 моль) тетрааминодифенилсульфона, 2,803 г (0,01 лголь) 3,3-диа мино,4-диоксидифенилсульфона, 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата и 4,10 г (0,01 моль) дпфенилового эфира 4,4-дикарбоксндифенилокспда полигетероциклокопдепсируют по методике примера 1. Приведенная вязкость 0,5% раствора полимера в копцептрированноц дгуравьиной кислоте 0,76. Полимер растворим на холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде,пиридине, при нагревании в амидных растворителях, трикрезоле, бензиловом спирте, Выход полимера почти количественный.Пример 5. Смесь из 2,5047 г (0,009 мо.гь) 5 тетраамиподифенилсульфона, 0,2803 г(0,001 мо,гь) 3,3-диамино,4-диоксидифенилсульфона и 3,183 г (0,01 моль) дифенилизорталата полигетероциклоконденсируют по методике примера 1, Приведенная вязкость 10 0,5% раствора полимера в концентрированной муравьиной кислоте равна 1,72, Полимер растворим па холоде в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде, при нагревании в диметилформамиде, 15 пиридине, частично в бензиловом спирте итрикрезоле. Выход полимера почти количественный. Предмет изобретения20Способ получения полидисульфонбензимидазолоксазолов, отличающийся тем, что, с целью улучшения стойкости полимеров к термоокислительпой деструкции, 3,3,4,4-тетра аминодифенилсульфон, 3,3-диамино,4-диоксидифепилсульфон и дифениловые эфиры ароматических дикарбоновых кислот подвергают полициклизации в расплаве при температуре 220 в 3 С.