Способ получения 2-фенилбутадиена-1, 3

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельствааявлецо 12.1 Ч.1967 (Ме 1148760/23-4 М, Кл, С 07 с 11/1 присоединением заявкиКомитет ло дела иоритет изобретений и открытлри Совете МинистреСССР Опубликовано 20.Х 1.1972, Бк Дата опубликования описаш ДК 547,31.07(088.8) летець3 за 1973 12.П.1973 Авторыизобретения И, Исагуляцц, Д. Л. Рахмацкулов и М. имский нефтяной институт рс явител ВСЕСОЮЗНАЯБИБЛЯС;ЕКА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛБУТАДИЕНА,3 лучециятся исимеров цзола, ыцоса Изобретение относится к способу по 2-фецилбутадиеца,3, который являе ходцым моцомером для получения пол и сополимеров.Известец способ получеция 2-фецилбутадиеца,3 дегидратацией З-фецил,3-бутацдиола в присутствии каталитических количеств йода при 140 - 150 С при пониженном давлении.Однако при осуществлении этого способа требуется необходимость создания вакуума, применение дефицитного йода, который це регенерируется после осуществления процесса, высокие температуры реакции и образование трудцоотделимых примесей. Выход целевого продукта це превышает 80/о.Для увеличения выхода и упрощения процесса предлагается способ получения 2-фецилбутадиеца,3 дегидратацией З-фецил,3- бутацдиола в присутствии катализатора - катиоцообмеццой смолы марки КУв среде бецзола при 67 - 70 С и атмосферном давлеции. Последций обладает рядом преимуществ перед йодом: легкостью отделения катализатора от реакционной смеси, возможностью многократного использования, высокой селективцостью, стойкостью по отношению к воде, отсутствием коррозии аппаратуры, низкой температурой реакции.Дегидратация проводится в среде бе который применяется для постоянного в выделяющейся воды. Это позволяет проводить реакцшо без создания вакуума и при низкой температуре. Наличие бецзольцой среды снижает коццсцтрацию образующегося 5 2-фецилбутадиеца,3 в массе, что препятствует нежелательным процессам полпмеризации. С этой же целью в реакционную атассу предлагается вносить небольшие количества ицгибитора полимеризации гидрохицоца. В ре зультате предлагаемого изменения процессадегидратации З-фецил,3-бутацдиола выход 2-фецилбутадиеца,3 достигает 95%.П р и м е р 1. 166 г З-фецил,3-бутацдиола(1 лоль), 600 г бецзола, 30 г КУ(СОЕ -мк - экв,4,68 , влажность 5%) и 0,2 г гидрохигнона при температуре кипения реакционной смеси (67 - 70 С) в течение 12 час перемешивают в трехгорлой колбе, сцабжеццой цасад кой Дипа-Старка, обратным холодильцшкоми термометром. Об окоцчации реакции судят по прекращению выделения воды.По охлаждении реакционной массы до комцатцой температуры фильтрованием отделял ся катализатор. Катализатор экстрагировалцэфиром. Зкстракт объедицяли с реакционной массой, отгоняли эфир и бецзол. Затем продукты реакции направлялись для разделения под вакуумом в колонке четкой ректификации 30 (ЧТТ 55) цлц проба этой массы ацализиро362800 Составитель И. ГудковаТехред Т. Миронова Редактор Е. Гончар Корректоры: А. Степанова и Д, Новожилова Заказ 83/14 Изд. М. 68 Тираж 404 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 валась хроматографическим методом с использованием в качестве жидкой фазы диметилнитрилсиликсанового каучука (10% ) .После вакуумной перегонки получено 122,4 г 2-фенилбутадиена,3, что составляет 94,2%-ный выход от теории в расчете на превращенный диол. Получено также 5,4 г димеров диена на 38,2 г прочих продуктов реакции, в которых содержится около 36 г воды,2-фенилбутадиен,3 - жидкость, т. кип.65 (13 ми), пф 1,5485.Элементарный состав.Найдено, %: С 92,3; Н 7,7; СюНюВычислено, %: С 92,2; Н 7,8.Лддукт с малеиновым ангидридом имеет т. пл. 105,6 С.Непредельность (по Кауфману).Найдено, 1,98.Вычислено, 2,0.Литературные да 1 шые: для 2-фенплбутадиена,3 (1) т. кип. 64 - 71 С (13 мм), п 1,5480; для аддукта (3), т. пл. 105 С. П р и м е р 2. 166 г З-фенил,3-бутандиола, 600 г бензола, 30 г КУи 0,2 г гидрохинона вносились в трехгорлую колбу. Реакция проводилась 4 час. После обработки продуктов реакции, как в примере 1, получено 45 г 2-фенилбутадиена,3, что составляет 69,5% -ный выход из теории в расчете на превращенный диол.П р и м е р 3. 148 г З-фенил-бутен-З-ола, 300 г бензола, 27 г КУи 0,2 г гидрохинона вносились в трехгорлую колбу. После шестичасового кипячения реакционную смесь обрабатывают также, как в примере 1. Получено 125,0 г 2-фенилбутадиена,3, что составляет 5 96,2 ю/ю-ный выход от теории в расчете на превращенный фепилбутенол.П р и м е р 4. 148 г З-фенил-З-бутен-ола,300 г бензола, 30 г КУи 0,2 г гидрохинона перемешивают в трехгорлой колбе в течение 10 8 час при 67 - 70 С.После такой же обработки продуктов реакции, как и в примере 1, получено 124,1 г 2-фенилбутадиена,3, что составляет 95,4/ю.ный выход от теории в расчете на превращен ный фенилбутенол.П р и м ер 5, 148 г З-фенил-бутен-ол,300 г бензола, 30 г КУи 0,2 г гидрохинона перемешивались в трехгорлой колбе в течение 10 час при 67 - 70 С. После обработки про дуктов реакции, как и в примере 1, получено121,3 г 2-фенилбутадиена,3, что составляет 93,4%-ный выход от теории в расчете на превращенный фепилбутепол. Предмет изобретенияСпособ получения 2-фенилбутадиена,3дегидратацией З-фепил,3-бутандиола в присутствии катализатора, отличаощийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения 30 процесса, в качестве катализатора используют катионит КУи процесс проводят при 67 - 70 С при атмосферном давлении в присутствии органического растворителя, такого как бензол.