Способ получения органоалкоксисилил-,

О П И С А Н И Е 362019ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства708 Ч, К Заявлено 30.Ч.1971 ( 1652651/23-4)с присоединением заявкиКомитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР ДК 547 245.07(088 Опубликовано 13.Х.1972. Бюллетень2за 1973 Дата опубликования описания 19.11.1973 торыобретепи А. Чернышев, В. И. Савушкина, В. 3. Анисимова, Е, Г. Каг и Е. О. ШварцЗаявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОАЛКОКСИСИЛИЛ-,ИЛИ ОРГАНОГИДРОКСИСИЛИЛ-,ИЛИ БИС-(ОРГАНОГИДРОКСИ СИЛИЛ)ТИОФЕНОВобласти мои офун органоалк ов, т. е. кремния Из ния ных нов ний, илиСо получе- циональ- оксисила- соедине- алкоксибретение относится ккремнийорганическихмономеров - тиенилтиенилорганосилано.содержащих у атомаидроксит 1 руппу,динения имеют общу этоксисиланов с этанолом в днако тиенилцию ранее не тлорганомоноописаны не ии Гриньярадитиенилди ветственно 24 рмул); (г Н где К и К - алкил или арил; и = 1, 2, 3.Органоалкоксисилилтиофены и органогидроксисилилтиофены используются в качестве концевых групп для синтеза силоксановых жидкостей с высокой термической устойчивостью и повышенной смазывающей способностью. Бис- (органогидроксисилил) -тиофены используются в качестве одной из компонент для синтеза полиорганосилоксановых жидкостей, смол, каучуков, в которых тиофеновое кольцо входит в основную цепь полимера, что может повысить термическую стабильность полимера. Известен способ получениявзаимодействием гидросилановприсутствии палладия на угле. Огидросиланы в подобную реак5 вовлекались.Тиенилорганоспланолы и тиеналкоксисиланы в литературебыли, Были получены по реакцтолько тиенилтриэтоксисилан10 этоксисилан с выходами сооти 6% Предлагаемыи способ получения органоалкоксисилилтиофенов, органогидроксисилил.тиофенов и бис-(органогидроксисилил)-тиофе нов заключается в том, что органотиенилкремлийгидриды взаимодействуют со спиртом или водой в нейтральной среде при комнатной температуре в присутствии органического растворителя и катализатора - металла 7111 20 группы, например палладия, нанесенного наактивированный уголь.П р н мер 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загру 25 жают 150 лг,г серного эфира, 1 г катализатора(палладий, нанесенный на активированный уголь), 70 г (1,5 лоль) абсолютированного этилового спирта и при энергичном перемешивании пз капельной воронки добавляют 90 г 30 (0,63 лго,гь) диметилтиенилсилана. ВыделяюРедактор Е, Хорина Заказ 253/7 Изд.1036 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 щийся водород собирают в газометр. По окончании выделения водорода полученную смесь продуктов реакции отфильтровывают от катализатора и разгоняют. При разгонке получено 10 г диметилтиенилсилана и 100 г диметилтиенилэтоксисилана с т. кип. 84- - 85 С при 18 мм рт. ст.; д 4 ф 0,9937; пр 1,4878; МКР: найдено 53,91; вычислено 53,62.Найдено, %: С 51,23; 1-1 7,46; Я 15,34.С,1-1,05%.Вычислено, %: С 51,84; Н 7,60; Я 15,07.Выход диметилтиенилэтоксисилана составляет 85,4% на взятый диметилтиенилсилан. П р и м е р 2. В условиях, приведенных в примере 1, из 240 г 81,14 моль) метилдитиенилсилана и 160 г (3,5 моль) абсолютированного этилового спирта после разгонки смеси продуктов реакции получено: 4 г метилдитиепилсилана и 203 г метилдитиенилэтоксисилана с т. кип. 115 при 3 мм рт. ст.; д 4 1,1406; п 2 о 1,5608; МКР: найдено 72,21, вычислено 71,66.Найдено, %; С 51,21; Н 5,42; Я 11,06.С1 Н 40 Я Й 2.Вычислено, %: С 51,97; Н 5,77; Ы 11,03.Выход метилдитиенилэтоксисилана составляет 70% на взятый метилдитиенилсилан. П р и м е р 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 200 мл тетрагидрофурана, 50 г 82,8 моль) воды 8 рН - 6;88), 2 г катализатора и при постоянном перемешивании из капельной воронки добавляют 80 г 80,56 моль) диметилтиенилсилана. После окончания выделе:ния водорода полученную смесь продуктов реакции отфильтровывают от катализатора и разгоняют. При разгонке получено 8 г диметилтиенилсилана, 80 г диметилтиенилсиланола с т. кип. 99,5 при 10 мм рт. ст.; д 4 ц 1,0941; пр 1,5210; МКР: найдено 44,05, вычислено 44,14. Выход диметилтиенилсиланола составляет90% на взятый диметилтиенилсилан. П р и м е р 4. В условиях, приведенных в 5 примере 3, из 78 г 80,37 моль) метилдитиенилсилана и 40 г 82,2 моль) воды после разгонки смеси продуктов реакции получено 2 г метилдитиенилсилана и 38 г метилдитиенилсиланола с т. кип. 152 - 153 при 3 мм рт. ст.; д 4 1,2401;10 п 2 р 1,5968; МКР; найдено 62,19, вычислено62,18.Найдено, %: ОН 7,43.СзНОЯ,ЬьВычислено, %: ОН 7,51.Выход метилдитиенилсиланола составляет45% на взятый метилдитиенилсилан. П р и м е р 5. В условиях, приведенных впримере 3, из 350 г 81,74 моль) бисдиметил силил)-тиофена и 300 г 816,7 моль) воды после разгонки смеси продуктов реакции получено 40 г бис-(диметилсилил)-тиофена и 285 г бис-(диметилгидроксисилил) -тиофена с т. пл.70 72 оС25 Найдено, %: ОН 14,39.С в Н в О5 8 12.Вычислено, %: ОН 14,60. Выход бис диметилгидроксисилил) -тиофе. ЗО на составляет 70% на взятый бисдиметилсилил) -тиофен,1. Способ получения органоалкоксисилил-,или органогидроксисилил-, или бис-(органогидроксисилил) -тиофенов, отличающийся тем,что органотиенилкремнийгидриды подвергают40 взаимодействию со спиртом или водой в присутствии катализатора - металла ЧШ группы в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продуктаизвестными методами,45 с2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора берут палладий, нанесенный на уголь.