Способ получения сультонов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 356273 Сс)оа Ссеетских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-аявлено 17,111.1970 ( 1413267/23-4) с присоединением за ПриоритетОпубликовано 2 Комитет по делам асбретеиий и открытий,1972, Бюллетень32 Сосете МИистро СССР а опубликования описания 11.ХП.197 Авторыизобретения ейберт и А, П. Хардин. М. Курдюков оградский техническии инсти аявител ЬТОНОВ ОСОБ ПОЛУЧЕНИ Синтез 1-хлоВ 134 г хлори 1,4025) помещ Пример лоридов,4. т. кип. 79, п орлы й реакт дают смесь сбутансульфоого бутила нного в трехре 30 С пода и хлора 3 р при температурнистого ангидри Изобретение относится к способу получения сультонов, которые находят применение в органическом синтезе, производстве эмульгирующих средств, а также физиологически активных веществ, 5Известен способ получения сультонов дегидробромированием оксиалкансульфобромидов.Недостатком указанного способа является использование труднодоступных соединений в качестве исходных, а также невысокий выход целевого продукта (до -40%). Предложен способ получения сультонов, заключающийся в том, что хлористый бутил подвергают взаимодействию со смесью двуокиси серы и хлора в присутствии органической оксиперекиси, например оксиметил-трет-,бутилперекиси, с последующей обработкой полученного хлорбутансульфохлорида водным раствором щелочи, и циклизацией образующегося хлорсульфоната в сультон при нагревании и выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 65 - 80%. в количестве 0,42 н 0,38 г/мин соответственнопри интенсивном перемешивании, Дозируют0,3 г инициатора (оксиметил-трет-бутилперекись), Время реакции 1 час 40 лтин. Послепрекращения подачи газов смесь продуваютазотом (можно воздухом) в течение 1 О лтиндо исчезновения окраски,Получено 172 г смеси, пз которой фракциони ров ание м выделяют непрореагировавший хлористый бутил и 110 г продуктов превращения фракции до 70 С (5 ллт рт. ст,),,представляет по составу пзомерные дихлорбутаны в количестве 19 г.Найдено, %: С 54,81, 54,20; Я отсутствует.С,Н,С,.Вычислено, %: С 55,90.Остаток 91 г (выход 78% на прореагировавшнй хлористый бутил) представляет смесь1,3- и 1,4-хлорбутацсульфохлоридов почтивесь перегонялся при 91 - 116 С (1,8 - 3 ммрт. ст.),1-1 айдено, %: 5 16,31, 15,96; С 10 ощ.) 37,10;37,06; С(о,ьд.) 18,56; 18;50,С, 1,О,С 4.Вычислено, %; 5 16 75; Свмщ) 37 17;Соцуп т ) 18 58.При повторном фракционированпи выделяют в соотношении 2,3: 1 1,3-изомер сп 1,4892, кипящий при 91 - 94 С (2 ммрт, ст,), структура подтверждается образова356273 Предмет изобретения 25 Составитель А. Нестеренко Техред 3. Тараненко Корректор Е, Михеева Редактор Л. Герасимова Заказ 3958/4 Изд. Ыо 1690 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР1 Лосква, Ж, Рвуискал наб., д. 4/5 Типография, нр. Сапунова, 2 3нием у-сультона, и, 1,4-изомер с п", 1,4912, т. кип. 99 - 103 С (1,8 мм рт, ст,) с анализом ,приведенным выше.П р и м е р 2. Натриевую соль хлорбутансульфокислоты получают из смеси 10 г хлорбутансульфохлорида (т, кип. 91 - 94 С (2 мм рт. ст.) с 10 мл воды, в которую при,перемешивании и нагревании до 60 С дозируют натриевую щелочь в количестве, близком эквимолекулярному в виде 40 о/,-ного водного раствора до рН 7 - 8,Омыление происходит за 10 - 15 мин. После охлаждения и концентрирования отфильтровано и высушено 12,9 г соли (выход близок количественному, в пересчете на хлорусульфонат и МаС 1), которую счищают от ХаС перекристаллизацией из водного ацетона или спирта. Получают гигроскопичные кристаллы,Найдено, /о. Ь 14,90, 15,40; С 1,о,о 16,20;16,70.С,НаОзЬС 1 Ха.Вычислено, %: Ь 16,45; С 1 оощ. 18,37.П р и м е р 3. Синтез сультонов.А. 5,3 г сухого хлорсульфоната бутана загружают в перегонную колбу и после медленного нагревания от 120 до 270 С в течение 2 час и ог 270 до 325 С в течение 40 мин на песчаной бане под вакуумом отгоняют сультон - светлую жидкость, кристаллизующуюся при внесении кристаллов.Выход 3,6 г (97% от теории), т, кип. 157 - 160 С (12 мм рт. ст.), п 1,4528; п 4 з 1,2996, что соответствует константам у-сультона из 1-оксибутансульфокислоты.Б, Из 19 г хлорсульфоната в смеси с 1 ЧаС (получен по прописи 2 без очистки от соли) в аналогичных условиях получено 7,3 г сультона (выход близок количественному), В остатке 8,4 г ХаС 1, чистота которой согласноанализу 96%5 В, 8 г хлорсульфоната без очистки, полученного омылением натриевой щелочью неочищенного перегонкой хлорсульфохлоридарастворяют в 10 ль 1 НзО и насыщают хлористым водородом до прекращения выделения10 поваренной соли. После удаления ИаС 1 смесьперегоняют. При т. кип. 116 - 122 С (2 ммрт. ст,) получают 2,1 г сультона с пр 1,4576,Найдено, %; 8 23,60; 23,48.СзНзОзо.15 Вычислено, о/о, 5 23,54,Г, Из 2 г очищенного от МаС 1 сухого хлорбутансульфоната полученного из неперегнанного сульфохлорида в условиях прописи 3,а выделено 1,1 г (78% от теории) сультона,20 т, кип, 48 - 152 С (14 мм рт. ст.); п 4 1,4548по составу смесь у- и о-изомеров, что соответствует литературным данным. Способ получения сультонов, отличающийсятем, что хлористый бутил подвергают взаи; модействию со смесью двуокиси серы и хлора ЗО в присутствии органической оксиперекиси,например оксиметил-трет-:бутилперекиси, с,последующей обработкой полученного хлорбутансульфохлорида водным раствором щелочи, циклизацией образующегося хлорсульфоната 35 или сульфокислоты в сультон при нагреваниии выделением целевого, продукта известным способом.