Способ получения конденсированных имидазолонов-2

Взамен ранее изданного ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ,ПЬСТВУРеспублиз Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 24.17.1970 ( 1430668/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 21.1 Х.1972. Бюллетень28Дата опубликования описания 5.1 Ч.1973 М, Кл. С 07 с 1 49.36 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРЗаявитель Донецкое отделение физико-органической химии ИФХ АН Украинской ССРСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ИМИДАЗОЛ О НО ВИзобретение относится к усовершенствованию получения конденсированных имидазолонов, которые находят широкое применение в синтезе биологически активных веществ. Известен способ получения конденсированных имидазолоновпутем сплавления о-дцаминов или их солей с мочевцной. Необходимость использования большого избытка моче- вины, а также необходимость отмывания целевого продукта от мочевины и образующегося в результате реакции хлористого аммония, значительно затрудняет выделение соединений, хорошо растворимых в воде.С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения конденсированных цмидазолонов, заключаюгцийся в том, что о-дцамцны сплавляют с диэтилпирокарбонатом при нагревании; целевой продукт выделяют обычными приемами. П,р и м е р 1. Имцдазолоц-(4,5-в)-пцрцдин. К 2,18 г (0,02 моль) 2,3-дцамцнопцридцца приливают прц охлаждении ледяной водой 4,86 г (0,03 моль) диэтилпирокарбоцата, Смесь вскипает и гомогецизируется. Полученный расплав нагревают на масляцои бане 1 час при 160 - 170 С. При этом выделяется спирт, отгоняется избыток диэтилпирокарбоната и реакццоная масса затвсрдсвает. Охлан- денную твердую массу измельчают ц крцсталлизуют из горячей воды с активировацным углем.5 Выход 2,43 г (90% от теоретического), бесцветные иглы с т, пл. 272 - 273 С. П р ц м е р 2, Имцдазолон-(4,5-с) -пцрцдцц,Получают аналогично цз 2,18 г (0,02 моль) 10 3,4-дцаминопцрцдцца и 4,86 г (0,03 лтоль) дцэтилпцрокарбоната нагреванием в течение 1 час при 150 - 160 С.Выход 2,52 г (93% от теоретического).Иглы (из горячей воды) с т. пл, 305 - 306"С.15 П р и м е р 3, 1-Метнлимцдазолоц-(4,5-с)- пиридцн, Получают аналогично цз 1 г (0,008 люль) 4-метцламицо-амцнопцрцдина ц 1,45 г (0,009 моль) диэтцлпцрокарбоцата прц 20 нагревании в течение 0,5 час црц 180 в 1"С,Выход 1,05 г (87 з,тз от теоретического). Т. цл.после перекрцсталлцзаццц цз дцоксана 271 - 272 С (призмы). Вычислено, %: С 56,37; Н 4,73, М 28,18, Ст 11 т 11 зО25 11 айдецо, %: С 56,55, 56,12; Н 4,67, 4,59;Х 28)40, 28,27. Продукт хорошо растворим в воде, спирте,диоксане, ацетоне, диметилформамиде, не ра створим в бензоле, хлороформе, эфире.351851 25 Предмет изобретения Составитель Г. Коннова Корректорьс В, Жолудева и Л. ЧуркинаТекрсд А, Камьипникова Редактор Е. Левина За ка 3 741/6 Изд. К"е 1 В 63 Тнрвьк 40 Г ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и озкрьтнй нри Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3П р и м е р 4. З-Метилимидазолон-(4,5-в)- пиридин. Получают аналопично из 1 г (0,008 люль) 2-метиламино-аминопиридина и 1,45 г (0,009 моль) диэтилпирокарбоцата при 160 - 170 С в течение 0,5 час,Выход 1 г (82,6% от теоретического).Бесцветные иглы с т. пл, 234 - 235 С (из спирта с углем). П р и м е р 5. 1-Бецзилимидазолоц-(4,5-с)- пиридиц. Получают аналогично из 3 г (0,015 моль) 4-бензиламино-З.аминопиридина и 3,7 г (0,022 люль) диэтилпирокарбоната при нагревании на масляной бане в течение 0,5 час при 180 - 190 С. Выход 3,09 г (91% от теоретического). Длинные красивые иглы с т. пл.206 - 207 С (из водного спирта).Вычислено, /о, С 68,01; Н 4,83; 1 х 1 18,34. Сз 1-11 х 1 зО.Найдено, о/,: С 67,84, 68,20; Н 4,95, 4,73;1 х 1 18,60, 18,51. Хорошо растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, горячей воде. Плохо - в бензоле, не растворим в эфире, пентане, гексаце,Аналогично могут быть получены 1-,и 3- алкилзамещенные имидазолон-(4,5-в) - и (4,5-с)- пиридины с 85 - 95 з/а-ными выходами,П р и м е р 6. Бензимидазолон. К 2,16 г (0,02 моль) о-фецплецдиамипа приливают прц охлаждении 3,24 г (0,02 моль) диэтцлпирокарбоцата. Смесь вскипает и становится однородной, Реакционную массу быстро нагревают ца металлической бане до 200 - 210 С и выдерживают 15 мик. При этом наблюдается вскипацие и .быстрое затвердевание массы, которую охлаждают, измельчают и перекристалли зовывают из спирта (с углем). Блестящие листочки с т. пл, 306 - 307"С, Выход 2,47 г (92% от теоретического). П р и м е р 7. 1,3-Диметилбсцзимидазолон.10 Получают из 2,72 г (0,02 моль) диметил-о-фенилендиамина .и 3,25 г (0,02 люль) нагреванием в течение 20 мин при 160 С. Выход 3,1 г (95,6/о от теоретического). Т. пл. после пере- кристаллизации из петролейного эфира 107 С 15 (призмы),Аналогично получают различные моноалкилзамещенцые бецзпмидазолона. П р и м е р 8, 8-Оксипурин. Получают анало гично из 1,1 г (0,01 моль) 4,5-диаминопиридина и 2,43 г (0,015 люль) диатилпирокарбоцата.Выход 1,13 г (83 о/о от теоретического). Иглы с т. пл. 306 - 308 С (с разложением, из горячей воды). 1. Способ получения конденсированных импдазолоновна основе о-диамина с примене нием сплавления, отличающийся тем, что, сцелью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, о-диамин сплавляют с диэтилпирокарбонатом при нагревании, с последующим выделением целевого продукта 35 известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтонагревание ведут при температуре 150 - 210 С,