Способ получения смеси циклогексанола и циклогексанона

3582 ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сотоз Советских Социалистических РеспубликфРр Зависимое от авт, свидетельства398160/23.4) влено 15.1.1970 М. Кл, С 07 с 35,08 С 07 с 49/30ем заявкицсоедцнен Комитет по лелам зобретений и открыти лри Совете Министров СССРриорцте убликовано 21,Х.1972, Бюллетень28 ДК 547.5933:594. .4.07 (088.8) Дата опублцковацпя описания 6.Х.197 1 вторызобретец Н. М. Вдовин, Г. 3. Есипов ф. Кузбасский политехнический инсти аявцтел ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ЦИКЛОГЕКСАНО И ЦИКЛОГЕКСАНОНА2 5 Изобретение относится к способам получения смеси циклогексанола и циклогексанона - полупродуктов основного органического синтеза, которые находят разнообразное применение в химической промышленности,Известен способ получения смеси циклогексацола и циклогексаноца обработкой нцтробецзола водородом и водяным паром при нагревании в присутствии гидрцрующих катализаторов, например никельхромового, прц 10 100 в 2 С. При этом нитробецзол превращается в анилин, циклогексиламин и целевые продукты. Однако интенсивность процесса (приблизительно не более 100 г цитробензола на 1 л катализатора в час) ограничивается 15 протеканием побочных реакций и резким саморазогревацием реакционной смеси, Кроме того, содержание циклогексанона в получаемой смеси относительно невелико (23 - 30% ) 20С целью интенсификации процесса и повышения его селективности предложено в качестве исходного сырья применять нитробецзол, содержащий анилин и/или циклогексанол.Указанную исходную смесь пропускают прц 25 140 - 180 С через катализатор, например никельхромовый, в присутствии водорода и водяного пара. Это позволяет в несколько раз повысить нагрузку на катализатор без само- разогревания реакционной смеси, а также по лучить в зависимости от состава нсходцоц смеси целевые продукты с прецмутцествеццым содержанием того или иного компонента,Так, с целью преимущественного получецця циклогексанола ццтробензол и аццлцц целесообразно брать в весовом соотношении 1: 1 - 3, а для получения ццклогексанона ццтробензол и циклогексанол следует использовать в соотношении 1: 2 - 5.С целью преимущественно получения ццклогексацоца и цпклогексцламцца .лучше орать нитробензол, ацилцц ц ццклогексацол с избытком последнего.П р и м е р 1. Смесь ццтробензола, водорода и воды в молярцом соотношении 1: 10: 15 пропускают через никельхромовый катализатор с удельной нагрузкой 60 г ццтробецзола на 1 л/час прц 160 С ц получают реакционную смесь, содержащую (в вес. о/, ): смесь циклогексанола и циклогексанона "-15, ацилин 60 и побочные продукты (бензол, ццклегексан и другие) "-15, При увеличении удельной нагрузки на катализатор до 350 г нитробензола на 1 л/час реакционная смесь (в условиях ограниченного теплообмена) саморазогревается до 400 С и образование побочных продуктов резко возрастает,П р и м е р 2. Смесь нитробензола и анцлина в весовом соотношении 1:3 подвергают обработке в условиях примера 1, но прцСоставитель К. КореневТскрсд А, Камывзникова Корректор С. Сатагулова Редактор 3. 1 орбугова Заказ 3472;9 Изд.1411 Тираж 406 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугнская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 удельной нагрузке на 1 л катализатора в час 350 г сырья (88 г нитробензола и 262 г анилина). Получают реакционную смесь состава (в вес. %): смесь циклогексанола и циклогексанона 76,75, циклогексиламин - 3,56, дициклогексиламин 0,56, анилин 15,8: Суммарный тепловой эффект превращения смеси нитробензола и анилина в цикл огексанол 220 ккал/л катализатора в час, т. е. почти вдвое меньше теплового эффекта превращения одного нитробензола ( 426 ккпл/л катализатора в час), поэтому саморазогревания реакционной смеси не происходит.П р и м е р 3. Смесь нитробензола и циклогексанола в весовом соотношени 1: 3 обрабатывают в описанных выше условиях при 180 С. Получают реакционную смесь, содержащую (в вес. %): циклогексаноп .75, амины -20, побочные продукты5.Пример 4, Смесь нитробснзола, аннл 1 ша и циклогексанола в весовом соотношении 1:1:5 обрабатывают в описа 1 гных ьыше условиях при 150 С, Получают 1 зеакционн ю смесь, содержащую (в вес. %); цнклогсксанол 50, цпклогексиламин -23, непрореагировавшие и побочных продукты .17. 1, Способ получения смеси циклогексанолаи циклогексанона путем гидрогенолиза нитробензола водородом и водяным паром в присутствии гидрирующих катализаторов, например никельхромового, при температуре100 - 200 С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с10 целью повышения селективности процесса иего интенсификации, применяют нитробензол,содержащий анилин и/или циклогексапол.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью преимущественного получения цик 15 логексанола, нитробензол и анилин берут ввесовом соотношении 1: 1 - 3.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью преимущественного получения циклогексанона, нитробензол и циклогексанол бе 20 рут в весовом соотношении 1: 2 - 5.4. Способ по п. 1, отличающийся тем, чго,с целью преимущественного получения циклогексанона и циклогексиламина, берут нитробензол, анилин и циклогексанол с избытком25 последнего,