Способ получения бромзамещенных сложных эфиров или соответствующих диолов-1, 3

О П И С А Н И Е 35 у 82 ОИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликКомитет по деламзобретений и открыт торите Опубликовано 21.1 Х.1972. Бюллетень28 при Совете Министре СССРДК 547.422.2.0 1 ОЗНАЯ ",;ЛссКАЯ ВСЕСПАТЕ:.т а опубликования описания 16.Х.197 Авторызобретения Д, Л. Рахманкулов, В. И. Исагулянц, М,. С. Злотский оров Заявитель Уфимский нефтяной институт ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМЗАМЕЩЕННЫХ СЛОЖНЬ ЭФИРОВ ИЛИ СООТВЕТСТВУЮЩИХ ДИОЛОВ,3В ИК-спектре поглощение 1720 и 1180 сл -указывает группы Н - СО - О, Полоса п л асти 600 - 650 сл -свидете, чии в соединении связи С - ный вес, определенный масс ски, равен 195, Присутствие с макси мух на присутсг оглощения в ьствует о на Вг, Молекул -спектрометри брома в коле 2рок яр еИзобретение относится к спосооам получения галоидзамещенных сложных эфиров, а именно бромзамещенных сложных эфиров или соответствующих диолов,3. Галоидзамеценные эфиры находят применение в качестве растворителей и пластификаторов каучука; диолы,3 широко используются в органическом синтезе.Известен способ получения бромзамещенных сложных эфиров путем взаимодействия 10 циклических ацеталей с галогенангидридами органических кислот, взятых в молярном отношении 1; 2, в присутствии органического металлического катализатора. Недостатками такого способа являются применение дорого стоящих и малодоступных бромирующих агентов и недостаточно высокий выход целевого продукта.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение тех нологии.Указанная цель достигается тем, что циклические ацетали подвергают взаимодействию с бромом при температуре от - 10 С до +50 С в среде диоксана,4.Желательно циклические ацетали и б брать в молярном отношении 5 - 1: 1. Полученные бромзамещенные сложные эфиры выделяют или омыляют до спиртов.Предложенный способ является новьп. 3 П р и м е р 1. 23,2 г (0,2 люль) 4,4 - днмстилдиоксана,3 (т. кип, 133,4 С, про 1,4233, до 0,965) в 160 г диоксана,4 помещают в четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой и при перемешиванни и температуре 0 С в течение 3 час прикапывают 16 г (0,1 люль) брома. Затем реакционную массу перемешивают еще 1 час н после нейтрализации выливают в 10%-ный раствор К) Выделившийся йод связывают тиосульфатом атрия. Органическую часть сушат над безродным хлористым кальцием, Осушенный продукт подвергают вакуумной разгонке. Из выделенной фракции 63 - 80 С(2 мл рт. ст. путем четкои ректификации под вакуумом в ,олонке ЧТТполучают 16,3 г сложного эфира З-бром-хетнлбтанола, т. кип. 69 - 70 С 2 лтлт рт. стпр 1,489, 1 о 1,196. Выход 96%Найдено, %; С 37,12; Н 5,58; Вг 41,15, Вычислено, %: С 37,0; Н 5,65; Вг 41,0.ЗЫ 820 Предмет изобретения Составитель Н. Антипова Редактор 3. Горбунова Текред А. Камышнпкова Корректор С. СатагуловаЗаказ 3472/8 Изд,1411 Тираж 406 ПодписноеЦг 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5 Типография, пр, Сапунова, 2 ле соединения доказано образованием характерного осадка бромида серебра прп Взаимодействии с ЛдМОз. При кипячении в водпоспиртовом рйстворе едкоо кйли получйют с количественным выходом З-мстилбутадиол.1,3, и-о 1,4430, (1;о 0,980, т. кип. 98 С/7 мм рт. ст. Константы последнего совпадают с литературными. П р и м е р 2. В четырсхгорлую колбу с механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой вносят 58 г (0,5 моль) 4,4-диметилдноксйпй,3 в 200 г диоксана,4 и при перемсшиванпп и температуре 30 С в течение 2 час прпкйпывают из воронки 16 г (0,1 моль) брома. Обрабатывают продукты так же, как в примере 1.Получают 11,7 г сложного эфира 3-бром- метилбутанолаи муравьиной кислоты, Выход 60%.П р и м е р 3. В четырехгорлую колбу с механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельпой воро п(ой вносят 35,6 г (0,2 моль) 4-фенил-метилдпоксана,3 в 200 г диоксана,4 и при 39 С и перемешивании в тсчсннс 2 час прпкапывйг 1 т из воронки 16 г 10,1 л.оль) брома. Обрйбаплвают продукты так жс, как в примере 1,Получают 11,57 г 3-(, счп 1 лбу тйпдпглй.3 5 (т. кип. 17 г С 1 о мм РГ. ст., ( 1,1 о.,и 1,5390) и кйлисву 10 соль му 1)йвьппой полоты. Выход 70 (оКонстанты диола совпадают с лп(ерйтурными.10 Способ получения бромзамсщс(шых слож ных эфиров илп соответствующих диодов,3,отличающийся тем, что, с целью (свыше:пгя выхода целевого продукта и упропения технологии, циклические ацстйли подвергают взаимодействию с бромом при температуре от 20 - 10 С до +50 С с последующим выдслсппсмполучаемы:( при этом эфиров в чистом впдс или омылением их до диолов,3 извссгпымспособом.2. Способ по п. 1, отличаlощийся тем, что 25 циклические ацетали и бром берут в молярном отношении 5 - 1: 1.