Способ получения адипиновой кислоты

О П И С А Н И Е 343435ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетскин Социалистических РеспубликК П АТЕ НТУ Зависимый от патентаФ 2121/2,3-4 С 07 с 51/18 С 07 с 55/14 явлено 05.Х,197 риоритет 06.Х,1969,6934016, Франция публиковано 22.т/1.1972, Бюллетень2 ата опубликования описания 19 Л/П.1972 Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССР(088,8) вторы обретени Иностранцы и, Мишель Констант и Мишель Жуффреи, Ноель Крен Бр явител ИНОВОЙ КИСЛО ОСОБ ИОЛУЧЕН тарелочнои колонны башку, в которой цирпература которой под- С, непрерывно вводят циклогексана в коли- нный окислением циказе без катализатора кислородом, при атмоновременно противоточестве 1 кг/час. В ковление 2 ат, В нижней фазу отделяют. Она су гидроперокси-гекодного раствоата натрия, зарагируют пять ира. Затем доой кислоты и используя по нические фазы и концентрируре 20 С и давохлаждения отновую кислоту. у), 43% гидро- и 2,8% адипиИзобретение относится к способу полученияадипиновой кислоты из побочных продуктов,присутствующих в растворах гидроперекисициклогексила, получаемых окислением циклогексана в жидкой фазе без металлических катализаторов газом, содержащим молекулярный кислород,Известен способ получения адипиновой кислоты путем окисления циклогексана кислородсодержащими газами с последующей промывкой водой образующегося при этом оксидата,отделением водной фазы, содержащей гидроперокси-гексановую кислоту, обработкойпоследней водным раствором азотной кислоты,преимущественно в присутствии катализатора, 15например ванадиевого, и выделением продукта известным способом.Недостаток способа заключается в трудности отделения окислителя и продуктов егоразложения из реакционной массы. 20С целью упрощения процесса окислениеводной фазы ведут молекулярным кислородомпри нагревании, преимущественно при 50 -150 С, и при давлении, например 10 в 1 ат.Вместо молекулярного кислорода можно ис зпользовать кислородсодержащие газы,Адипиновую кислоту можно отделить от остальной смеси обычными способами, например последовательной кристаллизацией. 3 Пример 1.А. В нижнюю часть имеющей наружную ру кулирует жидкость, тем держивается около 82 раствор гидроперекисей честве 21 кг/час, получе логексана в жидкой ф воздухом, обедненным сферном давлении. Од ком вводят воду в коли лонне поддерживают да части колонны водную содержит 10,3% по ве сановой кислоты,Б. К 3520 г полученного вра добавляют 350 г бикарбонтем полученный раствор экстраз, используя по 500 слез эфбавляют 420 слтз 10 н, солянэкстрагируют четыре раза,600 слтз этилацетата. Все оргасушат над сульфатом натрияют нагреванием при температуленни 100 лтлт рт. ст. Послефильтроьывают осевшую адипиОстается 230 г масла (по весперокси-гексановой кислотыновой кислоты.Заказ 283/14 Изд.931 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 В. Во встряхиваемый автоклав емкостью 500 смз вводят водный раствор, приготовленный из 23,25 г полученного выше масла и 76 г воды, и затем воздух под давлением 60 ат, Автоклав нагревают при 105 С 1 час 30 мик. Максимальное давление, наблюдаемое при этой температуре, 84 ат. После охлаждения и дегазирования смесь концентрируют, затем охлаждают до 10 С. Адипиновая кислота осаждается, и ее фильтрованием отделяют. Получают 8,2 г кристаллов, содержащих 5,9 г адипиновой кислоты,Адипиновую кислоту, оставшуюся в маточных растворах, определяют с помощью хроматографии в паровой фазе ее метилового эфира и этим путем находят, что маточные растворы содержат еще 1,5 г адипиновой кислоты.Пример 2,100 г раствора (полученного, как в примере 1, А) промывают два раза, взяв по 40 смз циклогексана. Водную фазу собирают и загружают в автоклав емкостью 500 смз и обрабатывают, как указано в примере 1, В. После охлаждения и дегазирования в оставшейся смеси содержится 7,1 г адипиновой кислоты,Пример 3,В автоклав емкостью 30 л, снабженный вращающейся мешалкой, загружают водный раствор от промывки, полученный согласно описанному в примере 1,А. Этот раствор содержит по весу 11 о/о гидроперокси-гексановой кислоты и 3,5 о/о адипиновой кислоты. Затем вводят воздух под давлением 30 ат и автоклав нагревают при 132 С в течение 2 час. Максимальное давление, наблюдаемое при этой температуре, 43 ат.После охлаждения до 60 С и дегазированиясмесь спускают и затем охлаждают до минус 5 20 С. После фильтрования осадок промываютледяной водой и затем сушат при 50 С (15 мм рт. ст.), Таким образом получают 445 г кристаллов, содержащих по весу 87 о/о адипиновой кислоты,10 Кроме того, путем определения диметилового эфира находят, что фильтрат содержит еще 127 г адипиновой кислоты. 15 Предмет изобретения 1. Способ получения адипиновой кислотыпутем окисления циклогексана в жидкой фазе кислородсодержащими газами с последую 20 щей промывкой полученного при этом оксидата водой, отбором водной фазы, содержащейгидроперокси-гексановую кислоту, окислением последней и выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с це 25 лью упрощения процесса, окисление воднойфазы, содержащей гидроперокси-гексановуюкислоту, ведут молекулярным кислородом принагревании под давлением,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что30 окисление водной фазы молекулярным кислородом ведут при температуре 50 - 150 С идавлении 10 - 120 ат,3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что окисление водной фазы ведут кислородсо 35 держащими газами,