Способ получения d-рибозы

ПИ САН И ОБРЕТЕН И ВХОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС 341805 Сова Советски Социалистически Республиквл с присоединением заявкиКомитет по делам изобретений и открити при Совете Министров СССРоритет Опубликовано 14.Ю 1972. Бюллетень М Дата опубликования описания 21,Ч 11.19 УДК 547.455.522(088.8 Авторыизоб етен р ия М. Я. Фиошин, И. А. Авруцкая, Е. В, Громова, НГ. И. Зарецкий, П. П. Латвис и И. ф. Сем Заявитель Московский химико-технологический институт имени С, Золотарев, братовД. И, Менделеева СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-РИБОЗЫ Изобретение касается получения моносахаридов, в частности Р-рибозы.Известен способ получения Р-рибозы путем электрохимического восстановления Р-рибоно-у-лактона на ртутном катоде с использованием в качестве анода платины .или свинца, в растворах различных электролитов, например в 10 - 20%-ном растворе серной кислоты, в растворе сульфата натрия.С целью предотвращения окисления исходных продуктов и полученной Р-рибозы, предложено проводить восстановленне с анодом из магнетита.Установлено, что процесс электровосстановления Р-рибоно-д-лактона в Р-рибозу может быть осуществлен в электролизере без диафрагмы, если в качестве анода применяют магнетит. Восстановление проводят во всех электролитах, рекомендованных ранее для электро- химического получения Р-рибозы: сульфат натрия, сульфат натрия с борной кислотой, раствором фосфорнокислых солей.Электролиз без разделения катодного и анодного пространства значительно упрощает конструкцию электролизера, а также проведение технологического процесса. В этом случае для синтеза готовят один раствор вместо двух. Существенно уменьшается напряжение на электролизере. Например, в электролитах с сульфатом натрия и борной кислотой напряжение снижается с 30 - 35 до 14 - 17 в,что должно почти вдвое уменьшить расхедэлектроэнергии на процесс.Бездиафрагменный способ позволяет также5 проводить восстановление при значительноболее высоких плотностях тока без существенного повышения температуры раствора.Следует отметить еще одно преимущество -при электролизе без диафрагмы выход Р-ри 10 бозы не столь существенно зависит от температуры и можно работать без снижения выхода продукта при температурах 20 - 23 С. Растворы не требуют корректировки рН в процессе электролиза. Ртуть используется много 15 кратно.П р имер 1. В стеклянный электролизер срубашкой (или змеевиком), по которой циркулируют вода или охлаждающий раствор,заливают тонкий слой ртути, служащий като 20 дом, а в крышке укрепляют магнетитовыйанод, В электролизер заливают 100 мл раствора, содержащего 78,5 г/л Р-рибоно-у-лактона и 80 г/л сульфата натрия. Электролизпроводят при силе тока 5 а, катодная плотность25 тока - 16,5 а/дм, рН раствора 3 - 4, температура 17 - 20 С и напряжение на электролнзере 13 - 14 в, Постоянная концентрация Р-рибозы 33,8 г/л получена через 8,75 а час, Выход Р-рибозы на загруженный Р-рибоно-у 30 лактон 43%,Редактор Л. Ушакова Заказ 2047/1 Изд. Мо 872 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3П р и м е р 2. В электролизер, описанный в примере 1, заливают 100 мл раствора, содер. жащего 120 г/л Р-рибоно-р-лактона, 80 г/л Ха 804 и 60 г/л НзВОз. Величину рН раствора перед электролизом доводят до 3 - 4 и оставляют без корректировки постоянной в процессе электролиза. Электролиз проводят при силе тока 5 а и катодной плотности 16,5 а/дм, температура 17 - 18;С. Опыт проводят до тех пор, пока концентрация Р-рибозы не достигнет постоянного значения. Концентрация Р- рибозы 89 г/л получена через 17 а час. Напряжение на электролизере 16 - 20 в, Выход Р-рибозы на загруженный Р-рибоно-р-лактон составляет 70%.П р и м е р 3. В электролизер, описанный в примере 1, заливают раствор, содержащий 80 г/л Р-рибоно-у-лактюна и 100 г/л однозамещенного пирофосфата калия, Электролиз проводят т 1 рн силе тока За (катодная плотность тока 10 а/дм). Температура электроли 4та 2 - 3 С, напряженне 10 - 12 в. Концентрация Р-рибозы 62,5 г/л получена через 9 а час, что соответствует выходу 78/о.П р и м е р 4. В электролизер, описанный в 5 примере 1, заливают раствор с рН 6, содержащий 81 г/л Р-рибоно-у-лактона и 100 г/л однозамещенного .пирофосфата калия, Сила тока 4,5 а, плотность тока 15 а/дм 2, температура 10 - 13 С, напряжение 13 в. Постоянная 10 концентрация Р-рибозы 64,6 г/л получена через 8 а час. Выход Р-рибозы на загруженный Р-рибоно-р-лактон составляет 78%. Предмет изобретения 15 Способ получения Р-рибозы путем электрохимического восстановления Р-рибоно-у-лактона на ртутном катоде в растворах электролитов, отличающийся тем, что, с целью предотвращения окисления исходных продуктов 20 и полученной Р-рибозы, восстановление проводят с анодом из магнетита.