Способ получения 1-амино-2-ароил-4-хлорантрахинонов

(1 ц 33272 О Сева СоветскихоциалистическихРеспублик ЗОБРЕТЕН ИЯ РСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ К авт. свид-ву ополнит 7/ М. Кл 2) Заявлено 14.04,69 (21) 1322838/2 с присоединением заявкисударстеенный ком вета Министров СИзобретение относится к получению новых соединений, в частности 1-амино-ароил- хлорантрахинонов, которые могут быть использованы в синтезе красителей - производных 1,4-диамино-ароилантрахинонов. 5Цель изобретения - получение 1-амино- ароил-хлорантрахинонов высокой степени чистоты и с хорошим выходом, что является важным фактором для дальнейшего синтеза красителей на основе этого продукта. 10Предлагаемый способ состоит в том, что 1- аминоантрахинон-карбоновую кислоту последовательно обрабатывают тионилхлоридом в среде бензола или его замещенных, затем сульфурилхлоридом и полученную реакцион ную массу непосредственно обрабатывают бензолом или его замещенными в присутствии катализатора, например хлористого алюминия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Совмещение в предла гаемом способе стадий галоидирования и ароилирования позволяет получить продукт высокой степени чистоты и с высоким выходом,П р и м е р 1. Кипятят 2 час 3 г (0,0112 гмоль) 1-аминоантрахинон-карбоновой кис лоты (т, пл, 292 - 294 С), 3 мл (0,0422 г моль) тионилхлорида и 30 мл сухого бензола, охлаждают до 20 - 25 С, добавляют 0,02 г (0,0008 г моль) йода и 1,1 мл (0,0134 г моль) сульфурилхлорида, подогреваот до 50 С и разме шивают при этой температуре 10 час, Непрореагировавшие тионил- и сульфурилхлорид отгоняют вместе с бензолом до отсутствия в погоне кислой реакции по бумаге конго, поддерживая постоянный объем реакционной массы периодической добавкой сухого бензола,В реакционную массу, содержащую хлорангидрид 1-амино-хлорантрахинон-карбоновой кислоты, загружают суспензию 4,7 г (0,035 г моль) хлористого алюминия в 45 мл бензола, нагревают до 60 С ц размешивают при этой температуре 5 час. Затем массу охлаждают до 10 С и при размешиванпи и охлаждении прибавляют смесь 6,8 мл соляной кислоты (х. ч,) и 96 мл воды так, чтобы температура не превышала 10 С, По окончании разложения хлористого алюминия отгоняют бензол с водяным паром, выпавший осадок отфильтровывают нагорячо и промывают теплой водой до нейтральной реакции по бумаге конго. Выход 3,98 г (98% ), т. пл. 189 в 1 С,Содержание хлора 9,91%. После перекристаллизации из спирта получают красные кристаллы, т. пл, 203 - 204 С (испр.).Найдено, %: С 1 9,98,С 1 Н 12 ч ОЗС 1.Вычислено, %: С 9,95,Пример 2. Прокипятив 2 час 3 г (0,0112 г моль) 1-аминоантрахпнон-карбоновой кислоты, 3 мл (0,0422 г моль) тпонилхлокорректор М, Лейзерман 1 едантор Т. Шаргапова Заказ 771,1 Изд. М 1118 Гнрзе оо Г 1 одпснос ЦНИИПИ Государственного комтета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, йосана, Ж-З 5, 1 заугпс.,ан наб., д. 1,5Тнпографнн, пр. Сапунова, 2 рида и 30 мл сухого толуола, охладив до 20 - 25 С, добавив 0,02 г (0,0008 г моль) йода и 1,1 мл (0,0134 г моль) сульфурилхлорида, подогревают до 50 С и размешивают при этой температуре 8 - 10 час, Непрореагировавшие тионил- и сульфурилхлорид отгоняют вместе с толуолом до отсутствия в погоне кислой реакции по бумаге конго, поддерживая постоянный объем реакционной массы периодической добавкой сухого толуола,В реакционную массу, содержащую хлорангидрид 1-амино-хлорантрахинон-карбоновой кислоты, загружают суспепзию 4,7 г (0,035 г моль) хлористого алюминия в 45 мл толуола, нагревают до 60 С и размешивают при этой температуре 3 час. Затем массу охлаждают до 10 С и при размешивании и охлаждении добавляют смесь 6,8 мл соляной кислоты (х. ч,) и 96 мл воды так, чтобы температура не превышала 10 С. После разложения всего хлористого алюминия отгоняют толуол с водяным паром, выпавший осадок отфильтровывают нагорячо и промывают теплой водой до нейтральной реакции по бумаге кон го, Получают 4,0 г (95%) красных кристаллов, т. пл, 191 - 192,5 С (из бензола). Формула изобретенияСпособ получения 1-амипо-ароил-хлор антрахинонов, отличающийся тем, что, сцелью получения продукта высокой степени чистоты и с высоким выходом, 1-аминоантрахинон-карбоновую кислоту последовательно обрабатывают тиопилхлоридом в среде бензо ла или его замещенных, затем сульфурилхлоридом и полученную реакционную массу обрабатывают бензолом или его замещенными в присутствии катализатора, например хлористого алюминия, с последующим выделением 20 целевого продукта известными приемами,