Способ получения малонодинитрила

330624 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспублинЗависимый от патентаЗаявлено 29,Х,1969 ( 1371406/23-4) М. Кл. С 07 с 121/22 С 07 с 121/02Приоритет 20.И.1969,9442/69, Швейцария Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров СССРАвторизобретения Иностранец Клаус Ауфдереген(Швейцария) Иностранная фирма Лонца А. ГэЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАЛОНОДИНИТРИЛА 1Изобретение касается способа получения малонодинитрила из ацетонитрила и хлорциана в газовой фазе.Известен способ получения цинитрила малоновой кислоты взаимодействием малоноди нитрила и ацетонитрила в присутствии инертного газа или водяного пара при температуре 525 в 8 С,Ранее представлялось нецелесообразным 10 работать при температурах, превышающих 780 С в связи с тем, что более высокие температуры приводят к разложению, способствуют образованию примесей, и этим снижают выход. Предлагают способ получения малоно динитрила взаимодействием хлорциана и ацетонитрила в газовой фазе, отличающийся тем, что процесс ведут при 800 в 12 С,лучше при 800 в 10 С и молярном соотношении хлорциана к ацетонитрилу, равном 1: (6 - 8). Вы ходы цинитрила малоновой кислоты достигают 70%, причем, при проходе через реактор 200 г исходной смеси реагирующих веществ получается около 40 г динитрила малоновой кислоты на каждый 1 л объема реактора за 25 1 час. При этом методе работы молярное соотношение между хлорцианом и ацетонитрилом находится в пределах от 1.1 до 1:5 и, особенно, в пределах от 1;3 до 1:4, Время пребывания газообразных реагирующих ве- Зо ществ в реакторе 1 - 15 сек, предпочтительноот 8 до 11 сек.Реагирующие вещества проходят черезреактор в условиях ламинарного потока. Вкачестве реактора можно применять трубчатые конструкции, выполненные пз кварцевыхметаллических или подобных им труб.Реагирующие вещества через реактор подают с такой скоростью, чтобы в реакторедвижение происходило в области, находящейся между лимпнарным и турбулентнымрежимом, или же в области турбулентного режима,Время пребывания в реакторе при повышении температуры значительно сокращается.При температуре свыше 850 С целесообразновремя реакции сократить до 5 сек. и менее.При температуре приблизительно от 900 С до1100 С время пребывания в реакторе составляет от 4 до 0,01 сек. Чем выше температура,тем более короткое время пребывания следует применять, Это же справедливо и длямолекулярного соотношения. Для среднеговыхода, составляющего около 70%, получаются например следующие значения, приведенные в табл. 1.Для получения более высоких выходовпредпочтительно, чтобы молярное соотношение хлорциана и ацетонитрила находились впределах от 1 до 4 и более, Особенно благо.330624 Молярное соотношениемежду хлорцианом и ацетони- трилом Макспмаль- Среднее Выход динитрила малоновой кислоты г/час.,изная темпевремя пребыва ратура,ния, сек 3,5 1,5 1,0 0,8 0,8 1,0 1:4 1:5 1:б 1:7 1:8 1:9 860 в 8 890 в 9 890 в 9 900 в 9 890 в 9 860 в 9 99 189 242 10 262 233 170Молярное соотношение хчор цианааце- тонитрила Выход от тео- ретического,Максималь- Среднее ная темпе- время, ратура, С секопыта 15 71,2 75,6 61,9 81,6 79,3 73,5 67,5 79,8 78,6 39,6 62,0 2,13 4,06 2,32 4,46 3,10 4,75 3,41 3,28 2,74 4,70 0,80 1:4,9691:4,651:4,731:6,551:8,761:4,241:2,971:8,761:9,421:1,431:7 900 860 945 863 904 804 860 900 879 800 990 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 О 25и Предмет изобретения Составитель Ж, Исаева Техред 3. Тараненко Корректор Н. Шевченко Редактор Л, Новожилова Заказ 871/11 Изд.333 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 приятными оказались молярные соотношения в пределах от 1:6 до 1:9.Повышение молярного соотношения свыше, чем 1:10 не дает никаких ощутимых преимуществ. В 4Продукты, образующиеся в результате реакции следует тотчас же охладить до температуры 20 - 50 С, предпочтительно до температуры 25 - 30 С.Для устранения образовавшегося динитрила малоновой кислоты целесообразно непрерывно удалять из состава жидкой реакционной смеси непрореагировавшие ацетонитрил и растворенный хлористый водород, например, путем отгонки в вакууме.П р и м е р. Через кварцевую трубку с внутренним диаметром 90 м и, обогреваемую при постоянной температуре до 900 С на участке длиной 2,03 м пропускают хлорциан и ацетонитрил в молярном соотношении 1:4,69 в количестве 7,5 кг ацетонитрила и 2,4 кг хлорциана, со скоростью 770 г исходной смеси на каждый 1 л объема реактора в 1 час. Время пребывания в реакторе 2,13 сек. Реакционная смесь содержит 1,83 кг нитрила малоновой кислоты, что соответствует теоретическому выходу 71,2%, считая на прореагировав ший хлорциан.В приводимой ниже табл. 2 обобщены результаты нескольких примеров с различными условиями проведения реакции. 30 1. Способ получения малонодинитрила взаимодействием хлорциана и ацетонитрила в газовой фазе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, процесс ведут при температуре 800 - 1200 С.35 2, Способ получения по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 800 - 1000 С и молярном соотношении хлорциана к ацетонитрилу, равном 1: (6 - 9).