Способ получения несимметричных 1, 1-диарилц, иклопентанов

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕХЬСТВУ авт. свидетельства гчоо ависимое М. Кл. С 07 с 354 Заявлено 22 Х.1970 ( 143930523-4с присоединением заявки М ПриоритетОпуоликован Коотитет по дел изобретеиий и открытий УДК 574.514,1(088 9.11.1972. Болланин описав)я М1,111,1972 ри Соаете МииисСССР Чата оп б 1 пк Авторы изобретения Заявиель Завгородний и Я, Б. Козликовски)" невский политехнический институт им. 50-летия Великой О Социалистической Революции рьско ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЬ 1,1-ДИАРИЛЦИКЛОПЕНТАНОВ),пне и)сп),Изобретение относится к области органического синтеза диарилциклопарафпнов, которыемогут быть использованы в качестве хо;11 льных сосдинепш и промежуточных продуктовдля получения высокомолекулярных соедпнений,Известен способ получения спмметрнчных1,1-дпарилниклопентапов путем взаимодействия длкилфсшловых эфиров с цпклопент;)номв присутствии кислотного кдтдлпзатора. Выход 12 - 20%11 редлдгается способ получен)я нс Ош)санных ранее нсснммстр 1 пых 1,1-дидрилцикловенднов путсх 11 рнлциклодлкилп 1 ов) н 151 фенолов илп пх алкпловых эфиров 1-дрплцпклоиснтенами в присутствии кислотных кт)гд 1 н)заторов прн молярных соотношениях 2 - 7: 1:: 0,2 - 0,5, температуре 20 - 80 С и времени реакции 5 - 7 час, Лучпше результаты получ;нотпри применени комплексного катализатора 20Н;РО .Предлагаемый способ прост в исполнении,проводится в олпу стадшо, не требует сложной аппаратуры и позволяет аюлучдть несимметричныс 1,1-днарплциклопентаны высокой 25чистоты с выходом 79 - 81% от теории.В лабораторных условиях для реализацииспособа используют трехгорлую круглодоннуоколоу-реактор с мешалкой, термометром и капельной воронкой. В колбе предварительно 30приготовляют комплекс ВРз Н)РО.) путем насьпцения безводной ортофосфорной кислоты фтористым бромом, Затем к приготовленному козплекс доб;)вл 51 От фенол плн длкплфениловый эфир и нри перемсшивании и заданной температуре нз капельной воронки прибавлякзг 1-арплциклопентен в течение 1 час. Далее рсакционнуо смесь дополштельно персмеши,:.к т 4 - 6 чсс, разбдвляот водой, органический сл 011 Отде,151 ют, 1 водный - дважд 11 экстра)нруо пебольшпмп порциями э 1 пр. .-11 п)рные экстракты промывдк) г последовдт льни ю;Ой, 1(",)-н.1 рдсО 1)ох) сод 1.1, снов; ) водой и сушат пдд С;)Сз, Эфир и не вступившие и редкцшо рсдгснт отгоняют при атмосферном ;д.с)нн, д ост;)ток перегоняют в вакууме.П р и м е р 1, Получение 1-феннл-(1)-окси. 1)снпл) -циклопентдпд. К смеси 47,0 г (0,5,ио,)о) фснол (,03 лоло) комплексд В 1 з 11 зРО), до 55 - -60 С, прибл)вляют в точен4,5; (0,1 .оло) 1-фснилциклопентс персмспшвают еще 4 час ири той жс )ре, обрдбатыв;)ют, как доказано в о тодпке, и получают 18,8 г (79% от 1-фепил-(и-оксирсннл) -циклопснтап 180 в 1 С/1,5 .и 5 и рт. ст., бесцветпь т. нл, 72 - 72,5"С.11 айдено, %: С 85,5; 11 7,55.С-,Н О,Вычислено, %: С 85,67; Н 7,61.129160 Состава ель С. Хова 11 ска 51 Тскрсд Т, Ускова Редактор 3, Горбунова Корректор Л. Орлова Заказ 719,6 Изд. Ха о 53 Тиракк 44 В ПодиисиосЦНИПИ Комитета ио делам пзобрстсиий и ок 1 риг 1 й ири СовеУпипаров СССтосква, Ж, Раушскаи нао., д. 4,5 Типограф.1 и, ир. Саиуиива, 2 П р и м е р 2, Получение 1-фенил- (и-уСтоксифенил) -циклопентана.К, смеси 54,0 г (0,5 голь) аинзола и 5,3 г(0,03 тго,гь) комплекса ВГз НзРО 4, нагретойдо 55 - 60 С, прибавляют в течение 1 час4,5 г(0,1 ло.гь) 1-фенилцнклопентена. Смесь перетешивяот еще 5 час при той же температуре,обрабатывают, как указано в общей методике,и получгпот 20,4 г (81% от теории) 1-фснил(гг-метоксифегил)-циклопентана, т, кнн. 160 -161 Т/1,5,11,11 рт. ст., т. пл, 42 - 42,5 С,Найдено, %. С 85,5; Н 7.98,СтаНгвО.Вычислено, %. С 85,67; Н 7,99,Для реакции моукно применять различныефенолы н алкилфениловые эфиры, а также 1- арилцнклопентсны и получать соответствующие неси мметричныс 1,1-диярилциклопснтаны, 5П р ед мет изобретения1. Спосоо получсгнгя несиммстрнчнык 1,1-днрнлцнклопсптянов, от,гичагощийся тем, что фоно;1 ы 1 л 1 нк ялкпловыс эфиры нодвср: яют взаимодействию с 1-арнлцнклопентенами в присутствии кислого катализатора, на;ример ВГ, 11 аРО 1, с нослсдукпцим выдслсшсм цслсвоо продукта извес 1 ыу 1 и приемми,2. Способ по и. 1, от,гггчшоиггшс.г тем, что 15 процесс ведут прн темпертуре 20 - 80 С,