Способ получения азимов

О П И С А Н И Е 328573ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеслубликК ПАТЕНТУ ависимый от патента194.2 1103 аявлено 28 Ч,1966 ( 10 присоединением заявки Ь л. С 07 с 1090 123 е 3888465 6, Велико 2 от 11.1 Х Ч.1966,ИЯкенитет ле деленбретеннй н отерцтии Сввете ИиннстеавСССР УДК 547,234.07(088.8)ллет ата опубликования оппсапп 1 15.111,197 Авторызобретения Иностранцы риан Джон Ниидхэм и Майкл Артур Смит(Великобритания) Иностранная фирма Виффен энд Санз Лимитедаявпте;и СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗИ 2 тельно содерода, или арил; да карбониль- алифатическое углерода; К. -жащий от 1 доК и й. вместеной группы окольцо.Целесообразнее всоединений использовакетон. Процесс лучше иПрп температуре вышеление, достаточное дляв растворе.Процесс можетпериодическим. Облегко превратить вна или соль гидраз алкпл,4 атомс атомобразую предпочт ов углер м углеро т цикло карбонильных и метилэтилпри 40 - 55 С. бходимо давания аммиака качестве ь ацетон роводить 50 С не поддерж оыть непрерывным ил разующийся азин можно гидразпн, гидрат гидразина путем гидролиза. ыи раствор гипосмешивают прп образной трубке20%-ным водмолярном отноаммиаку 1; 20 а 1,5 сей. Полусо скоростью отающей мешал 0% -ный водный иной температуацетона к гппочества аммиака : 1 и 25: 1 соотИзобретение относится к области получешяазинов, которые широко применяют в синтезегидразина и его солей,Известны способы получения азинов, в часгности способ взаимодействия аммиака, хлораи ацетона в газовой фазе с последующей обработкой полученного продукта едким натром вжидкой фазе. Выход целевого продукта прпэтом приблизительно 70%.С целью увеличения выхода целевого продукта, предлагается хлорамин подвергатьвзаимодействию с карбонильным соединениемв жидкой фазе в присутствии водного раствора аммиака.Исходный хлорамин получают, как обычно,взаимодействием водного гипохлорита и аммиака. Взаимодействие хлорамина с карбонильным соединением ведут, согласно изобрению, в жидкой фазе. Проведение процесса вдве стадии, а именно: предварительное получение хлорамина и взаимодействие его с карЛонильньв соединением, позволяет повыситьвыход целевого продукта до 95 - 97%,В качестве карбоннльного соединения можно использовать кетон или альдегид формулыйС=О, где К - водород или алкил,К,предпочтительно содержащий от 1 до 4 атомов П р и м е р 1. 5,4%-ный водихлорита натрия непрерывнокомнатной температуре в20 (внутренний диаметр 1 л,1) сным раствором аммиака пришенин гипохлорита натрияи продолжигельностп контактчаемый хлорам ин поступает25 0,5 лольчас в реактор с рабкой, содержащий ацето;1 и 2раствор аммиака, при постояре 35 С, Молярные отношенияхлориту натрия и общего колЗО к количеству гипохлорпта 2,5328573 Составитель Л. Иоффе Тех ред Л. 1(укл ива Редактор Л, Ильина Ко р рекор Е. Михеева Заказ 550/17 Изд. М 206 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ветственно. Ацетазин получают с выходом 97 о/К продукту реакции добавляют серную кислоту до конечного значения рН 1 - 2, Раствор охлаждают и выпавший в осадок сернокнслый моногидразин отфильтровывают.П р и м е р 2. 8%-ный водный раствор гипохлорита натрия непрерывно перемешиваюг при комнатной температуре в 11-образной трубке (внутренний диаметр 1 мм) с водным 25%-ным раствором аммиака при молярном отношении гипохлорита натрия к аммиаку 1: 20 и продолжительности контакта 1,5 сек. Продукт передают со скоростью 0,3 моль/час в,реактор с работающей мешалкой, содержащий метилэтилкетон, водный раствор аммиака и раствор желатина, при 35 С. Молярные отношения кетона к гипохлориту и общего количества аммиака к гипохлориту 3: 1 и 25: 1 соответственно. Метилэтилкетазин получают с выходом 96/о.Метилэтилкетазин отделяют перегонкой от реакционного водного раствора, растворяют в воде и подают в колонку, где перегоняют при давлении 10,54 кг/смз и температуре 180 С. Метилэтилкетон выделяется с верха колонки, а гидрат гидразина, .не содержащий кетона, - с ее дна.П р имер 3, 8%-ный водный раствор гипохлорита непрерывно смешивают в У-образной трубке 1 внутренний диаметр 1 мм) с 20 с/,-ным водным раствором аммиака при молярном отношении 1: 20 и продолжительности контакта 1,5 сек. Получаемый раствор хлорамина передают в реактор при бурном перемешивании со скоростью 0,3 моль/час. Метилэтилкетон непрерывно подают в колбу со скоростьк, О,б моль/час по трубке, присоединенной к Ъ-образной трубке. Температуру в реакторе поддерживают при перемешивании в предела 5 50 - 55 С, Метилэтилкетазин получают с выходом 95/оПродукт реакции экстрагируют метилэтилкетоном в аппарате для экстракции жидкости жидкостью. Органическую фазу отделяют от 10 аммиака дегазацией при пониженном давлении. Полученный раствор смешивают с равным объемом воды, нагревают до температуры к 1- пения смеси и перемешивают с сульфированной полистирольной смолой с поперечными 15 связями. Последние образованы с помощьюдивинилбензола. Смолу, известную в продаже под названием Цеокарб, берут в количестве, равном 40 частям на 1 моль гидразина, а затем охлаждаюг. После удаления смолы 20 фильтрованием и промывкой ее водой гилразинэлюируют водным раствором аммиака и получают в виде водного раствора гидрата гидразина. Предмет изобретения1. Способ получения азинон на основе карбонильных соединений, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, взаимодействию с карбонильным сое динением подвергают хлорамин и процесс проводят в присутствии водного раствора аммиака. 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что35 процесс проводят в двух или более реакторах, соединенных в виде каскадной системы.