Способ получения полидиенуретановых олигомеров с концевыми функциональнымигруппами

О П И С А Н И Е 32828ИЗОБРЕТЕНИЯ Соитз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 12,Ч 1,1969 ( 133793723-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 02.1.1972. Бюллетень6Дата опубликования описания 30,111.1972 М. Кл. С 08 д 22/16 Комитет по делам иэобретений и открытий при Совете Министров СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИЕНУРЕТАНОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИИзобретение относится к области синтеза низкомолекулярных уретацовых олцгомеров, концевые функциональные группы которых дают возможность использования их в качестве отвердителей и в качестве самостоятельно отверждаемых продуктов.Известен способ получения полидиенуретановых олигомеров с концевыми функциональ-. ными группами путем взаимодействия полидиендиолов регулярного строения с диизоцианатами с последуощим введением соединений с активными атомами водорода, в качестве которых используют эпоксцспцрты.Предложещый способ предусматривает использование и качестве соединешй с активцымц атомами водорода веществ, содержащих третичную амшшую группу,Это позволяет получить продукт с улучшенными механическими характеристиками, не горючий, с увеличенной скоростью отверждения при сохранении высокой морозостойкостц, гпдролитически стойкий, с хорошими диэлектрическими свойствамц.По своей структуре такие олцгомеры являются мономерами, структурированными за счет сил межцепного диполь-дипольного взаимодействия и поэтому могут растворяться в гермодинамически выгодных растворителях, переходить в вязкотекучее состояние при повышенной температуре, но при комнатной температуре обладгпот всеми свойствами обычных резин.Помимо основного использования в качествеотверждаемого олигомера такие продукты мо гут быть использованы как макромолекулярные катализаторы цзоцианатных и эпоксидных реакций, пластцфицирующие добавки ц т. д.П р ц м е р 1. 100 г полидиендиола регуляр ного строения, представляющего собой блоксополимер дцвцнила п цзопрена, содержащего 0,88" гидроксцльных групп с мол. вес. 3860 и вязкостью 43, супат 2 час прц 100 С и под вакуумом. Затем в охлажденный продукт вво дят 9,46 г 2,4-толуцлендцизоццаната и процессведут прц 80 С до постоянного содержания чСО-групп, равного 2,37 о.В полученный таким образом форполимервводят 6 г дцэтцлэтаноламина и ведут реак цию до полного исчерпания изоццанатныхгрупп.Полученный олцгомер имеет следующиесвойства: вязкость прц 25 С 5520, при 50 С 546, содержание третичного азота 0,6%, дц электрическая постоянная при 100 кгц и20 С 3,0.П р и мер 2. 100 г полидиендиола регулярного строения, представляющего блок-сополимер дивинила и изопрена, содержащего 1,39% 30 гидроксильных групп с мол. вес. 2440 и вязко328128 Составитель С, Пурнна Техред Л, Куклина Корректор Е, Зимина Редактор Е. Кравцова Заказ 53314 Изд. Мо 204 Тираж 48 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К.35, Раушская иаб., д. 4/5 Тииос 1 ии 1 шя, пр. Сапунова, 2 3стью 21, сушат 2 час при 100 С и под вакуумом.В охлажденный полимер вводят 14,94 г 2,4 толуилендиизоцианата и ведут синтез форполимера при 80 С до содержания КСО-групп, 5равного 3,2/о. В полученный форполимер вводят 9,7 Х,х-диэтилэтаноламина ц ведут реакцию до полного исчерпания изоцнанатныхгрупп.Полученный олигомер имеет следующие 10свойства: вязкость при 25 С 3300, црц 50 С250, содержание третичного азота 0,95 %, диэлектрическая цостоя 1 шая 3,1 нри 100 кгпви 20 С,П р и м е р 3, 50 г полиднснуретанамцна, 15полученного на основе полцдцецдцола с мол,вес. 3860 (пример 1), помещают в стеклянныйреактор с мешалкой.В полимер вводят 1,58 г расплавленцого нрц60 С дибромбутена ц вакуумируют смесь прц 20комнатной температуре в течение 15 лсин, Отвакуумироваццу 1 о смесь заливают в открытуюформу и отвсрждают прн комнатной температуре в течение 4 час.Полученные таким образом пленки цмгчот 25следующие характерцстшсш прочность нрцразрыве 17 кгс/с,нз, относительное удлинение120%, температура стеклования 80 С, диэлектрическая постоянная при 20 С и 1 кгт 1 2,2,П р и м е р 4. 50 г полидиенуретанамица, полученного на основе полидиендиола с мол. вес.3860 помещают в стеклянный реактор с мешалкой.В полимер вводят 1,58 г дибромбутена, растворенного в 1,39 г дцбромэтана. Смесь вакуумцруют прц комнатной температуре в течение15 л 1 ия, заливают в покрытую полццзобутцлсном форму и отверждают при комнатной температуре в течение 4 час.Полученные пленки имеют следу 1 о 1 цнс характеристики: прочность при разрыве22 кгс/сл, относительное удлинение 145%,температура стскловашья 80 С, диэлектрическая постоянная при 20"С ц 1 кгц 2,7. П р и м е р 5, 50 г полидиенуретанамина, полученного на основе полидиендиола с мол, вес.2440, помещают в стеклянный реактор с мешалкой.В полимер вводят 2,45 г дибромбутена, раствореш 1 ого в 4,3 г дцбромэтана, Смесь вакуумируют прц комнатноц температуре в течение 15 лсин, после чего заливают в открытую форму, покрытую предварительно полицзобутиленом и отверкдают прц комнатной температуре в течение 4 час.Полученные пленки имеют следую 1 цце характеристики; прочность прц разрыве 40,4 кгс/с,н, относительное удлинение 100/о, температура стеклованця 73 С.Г 1 р ц м е р 6, 50 г полндцсндцола регулярного строения, содержащего 0,9 о/, гцдроксцльных групп с мол. вес, 3780 сушат 2 час прн 100 С под вакуумом.В охлажденный полимер вводят 5 г 2,4-толуилсндццзоциацата, 0,4 г бутцлглцццдного эфира и 5,6 г г 1 олцдценуретацамцна с содержанием третичного азота 0,6 о/о.Смесь вакуумцруют црц персмешцванцн в течешн; 60 лик, после чего заливают в щелеву 1 о форму, предварительно покрытую полицзобутцленом, ц отверждают прц комнатной температуре в течение 10 суток.Получеш 1 ые пленки имеют следующие характеристики: прочность при разрыве 13,2 кгс/с,и, относительное удлинение 130 о/о, температура стеклова 1 шя 80 С. Предмет изобретенияСпособ нолучеш 1 я полцдценуретановых олцгомсров с концевыми функццональнымц группамц путем взацмодсйстш 1 я полндцендцолов регулярного строения с дццзоццанатами с последующим введением соединений с активными атомами водорода, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента уретановых олцгомсров, в качестве соединений с актцвнымц атомами водорода используют вещества, содержащие третичную амцнную группу.