328127

328127 Союз Советских Социалистических Республинависимое от авт. свидетельст явлено ОЗЛЧ.1970 ( 1420210/23-5) 2/16 с присоединением заявкиио итет Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРпубликовано 02 Л.1972, Бюллетень6ата опубликования описания 29 Л.1972 678,664 (088,8 Авторыизобретения 3 азенко, Е. И. Федорченко, А. Г, Яковенко и К. А, Корнев нститут химии высокомолекулярных соединений АН Украинской явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТИЧНЫХ ПОЛИУРЕТАНО 2 щественно вли свойства полиме лярное располож вает получение ми свойствами хар актеристики ний как внутри, ла учени для из чных по- дроксил- иизоциа- уктуируегуляр- значи- Извесгвки суать в качестве я получения поли- гидроксилсодержадующего строения: Предлагаетсяструкту ирующегоуретанов синтезищие полиоксазол использагента д ванные доны с ОНрупп создается возможность образования с акродиизоцианатами регулярно сшитых полиретанов, примерно, такой структуры: Изобретение относится к области по полиуретанов-эластомеров, пригодных готовления пленок и покрытий.Известен способ получения эласти лиуретанов путем взаимодействия ги содержащих соединений с избытком д натов с последующей обработкой стр ющим агентом, например, гидразидом.Однако получение материалов с не ным расположением узлов сшивки в тельной степени ухудшает их свойства но, что степень упорядоченности сш Вследствие регулярности расположения гидроксильных групп вдоль цепи полимера и достаточно высокой реакционности гидроксильных яет на физико-механические рных материалов. Более регуение узлов сшивки обеспечиматериалов с воспроизводимы- и повышает их механические вследствие снижения напряжетак и на поверхности материа328127 Пленки нв основе гидрокси Компонента%, ИСО в макро- изоцианате Компонента 1 с СН(ИСО Мол,вес. кг ЛИЦ ОН слР вычисленонайдено ГМДИ то хсе 10,0 10,0 10,0 10,4 10,0 10,0 10,0 10,0 6,53 4,86 2,5 1,98 3,5 1:11:0,51:0,871:11:1,251;1,51:21;11:11:11:11:11:1 ЭУ+ДГР ЭУ+ЭДто же9,3 9,3 9,3 9,3 9,3 9,3 9,3 9,3 4,3 2,90 1,66 1,66 2,2 378 378378378 378 378 378 378 800 1170 20502050 1705 11,8 11,8 11,8 11,8 11,8 11,8 11,8 11,8 7,40 5,58 3,52 3,52 4,1 224 227 282 310 218 152 120 381 179 110 1275 155 199 ОДС то же 580 187 266 546 316 480 637 127 552 698 161 900 1987 ЭУ+ЭД ЭУ+ЭД то жеЭУ-ЭД ЭУ+ЭД ЭУ-ЭД ОДА Пф П р и м е ч а н и е. ПЭ - полиэфир; ЛИЦ - дивзоцианат; ОДС - оли. гоэфир диэтиленгликолл и себациновой кислоты; ОДА - олигоэфир диэтиленгликоля и адипиновой кислоты; ГМДИ - гекснметилендиизоцианат, ПФ - полиэфир тетреметиленглколя; ЭУ - этилуретан, ДГР - диглицидный эфир рсзорцина; ЭД-б - эпоксиднпя смола ЭД.б; ЭД.5 - эпоксидная смола ЭД. 1О- В- СН- К- СН- В- СНО О1СО СО ЫН ХН В1МЧ11 лОО1В -СН - В - СН -К -О1К в остат макроизоцианата Г 2 В СН Х СН СН 2 ОЛг Сг 1Расстояние между узлами сшивки можно задавать заранее, применяя для этой цели различные полиоксазолидоны. Синтез последних легко осуществим посредством поликонденсации этилуретана с различными диглициридными эфирами, в том числе с диановыми смолами.Образование пленки или покрытия происходит в одну стадию.На прочность пленки сильно влияет строение диизоцианата, примененного для синтеза макроизоцианата. Установлено, что с ароматическими диизоцианатами (толуилендиизоцианат,а также 4,4-днфенилметандиизоцнанат) образуются очень хрупкие пленки, Наиболее подходящим диизоцианатом оказался гексаметилендиизоцианат. В таблице 1 приводятся свойства пленок, полученных на основе этого диизоцианата. Оптимальные прочности на разрыв и удлинения получены при соотношении ОН/ХСО =: 1.Благодаря наличию оксазолидоновых колец 10 пленки достаточно термостабильны (см.табл. 2). П р и м е р. Получение пленки из гидроксилсодержащего полиоксазолидона на основе эпо 15 ксидной смолы ЭДи этилуретана с макроизоцианатом.Компонента 1 представляет собой гидроксилсодержащий полиоксазолидон, полученный наоснове эпоксидной смолы ЭДи этилуретана.20 Содержание гидроксильных групп составляет5,3%.Компонента 11 является макроизоцианатом,полученным из 2 моль гексаметилендиизоцианата и 1 моль олигодиэтиленсебацината с мол.25 вес. 378, Содержание изоцианатных групп составляет 10,4% (теоретически 11,8),Растворяют при нагревании 1 г компоненты 1 в 10 мл перегнанного диметилформамида(ДМФ) и 1,26 г компоненты 11 в 10 мл ДМФ.30 Растворы охлаждают до комнатной температуры, сливают и тщательно перемешивают. Гомогенный раствор выливают на стекляннуюповерхность, предварительно обработаннуютальком. Стекло помещают в сушильный шкаф35 при 50 С и по мере улетучивания растворителя повышают температуру до 120 С, Обычноэта процедура занимает 1 - 1,5 час. Пленку выдерживают при этой температуре 3 - 4 час,после чего снимают с подложки.Та блица 1лсодержащих полиоксазолидонов328127 Таблица 2Термостабнльность некоторых пленок Потери в весе при нагреве в течение 2 часИсходные вещества для пленок Полиоксазолидон350 С 250 С 300 С 440 С ПЭ ДИЦ ГМДИ то же 13,5 8,1 5,3 ОДС то же ЭУ - ,ЭДЭУ+ДГР ЭУ+ЭД36,7 24,8 20,8 81,0 83,5 82,4 П р и м еч а ни е. Обозначения те же. что и в табл. 1. П р е д м ет изобретения/о 546 498 17 Полученные материалы могут найти применение в областях, где требуются эластичные, устойчивые к растворителям пленкообразующие материалы, и в качестве покрытий с такими же свойствами. Составитель С. Пурина Корректор О. Тюрина Редактор А. Бер Техред А. Камышиикова Заказ 1289,6 Изд. Хо 559 Т,ираж 448 Подписное1 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытиВ при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д 415 Типография, пр. Сапунова, 2 Прочность на разрыв:С о, кг/с.н 220 310- 20 481- 30 584 Способ получения эластичных полиуретановпутем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений с избытком диизоцианатов с последующей обработкой структуирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств конечного продукта, в качестве структуирующего агента ис пользуют гидроксилсодержащие полиоксазолидоны.