Способ получения монохлорпропенов

32747 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23.111.1970 ( 1415116/23-4) Кл. С 07 с 21/О 1 рисоедпнением заявкиПриорите Комитет по делам аооретений и открыти при Совете Миииотров СССРбликовано 26.1,1972, Бюллетень5 УДК 547,322.07(088.8 Дата опубликован писания 16.111.1972 Авторызобретения И. Канаев, А, М. Пота 3 аявител ЕСОЮ 31-1 АЯБ 4 БЛУО -- д СПОСОБ ПОЛУЧЕ НОХЛОРПРОПЕНО ботает безчее 50 час Изобретение относится к способу получения монохлорпропенов, которые применяются в органическом синтезе.Известен способ получения монохлорпропенов дегидрохлорированием 1,2-дихлорпропана в присутствии кислорода и катализатора, представляющего собой активированный уголь с СпС 1 г, при температуре 230 С с конверсией 1,2-дихлорпропана 40%. Наиболее активным катализатором является уголь с 5%-ной добавкой СцСг. Причем в начале процесса конверсия дихлорпропана составляет 40%, через 2 час - 36%, через 4 час - 26% и т, д., т. е, активность катализатора быстро падает.С целью уменьшения образования побочного продукта, повышения конверсии и увеличения срока службы катализатора процесс ведут в присутствии углеводорода, например пропилена, на катализаторе окислительного хлорирования, представляющем собой смесь хлоридов СцСг, КС 1, МпСг, 1.1 С 1, при температуре 400 в 5 С.Процесс можно вести как в псевдоожижетном, так и в неподвижном слое катализатора. Время контакта 0,1 - 10 сек. Исходную смесь подают при молярном соотношении дихлорпропана, пропилена и воздуха (кислорода), равном 1: 0,1 - 5: 0,1 - 10 (0,01 - 1).При этом конверсия 1,2-дихлорпропана достигает 48%. Выход монохлорпропенов составляет 90%,. А. Ахмедова и С. Р. Рафиков Предлагаемый катализатор разаметного снижения активности бо,имея постоянный состав.П р и м е р. В качестве реактора применяют 5 кварцевую трубку диаметром 25 лтм и длиной350 лтл с внутренней трубкой для термопары.Дно реактора заполняют битым кварцевым стеклом высотой в 4 см, затем засыпают катализатор высотой 5 - 10 слт, а сверху него 10 опять битое кварцевое стекло. Эта часть реак 1 ора служит как пспаритель 1,2-дпхлорпропапа и подогреватель исходной газовой смеси.В качестве катализатора используют смесь хлоридов СпСг, КС 1, МдСг и 11 С в моляр ном соотношении 1:1:3:5 на инертном носителе.В реактор подают азот и одновременновключают обогрев. По достижении необходимой температуры (в данном примере 500 С) 20 вместо азота подают 1,2-дихлорпропан (жидкий, мпкрошприцем с механическим толкателем поршня) воздух и пропилеи. Реакционная смесь из нижней части реактора поступает в воздушный холодильник для конденсации во ды (образовавшейся от реакции кислорода сНС и пропиленом), затем в две захоложен ные до минус 50 С ловушки с толуолом для улавливания хлорорганики. Абгазы, состоящие из непрореагировавших воздуха, пропи лена, после отмывки водой от НС 1 поступаютв газометр, Катализат и абгазы анализируют327147 Предмет изобретения 1 ; 1 : 2,5 50 Составитель В. Безбородова Техред Е, Борисова Редактор Е. Хорина Корректор Е. Михеева Заказ 541/5 Изд.168 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Ргушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 на хроматографе ХЛи ХЛ-З, а НС 1 определяют титрованием.Проводили опыты с использованием предлагаемого катализатора, ниже приведены среднеарифметические результаты опытов.Температура реакции, С 500 Длительность опытов, час 50 Подача 1,2-дихлорпропана, нольчас 0,5Молярное соотношение 1,2 дихлорпропана, пропиленаи воздухаКонверсия 1,2-дихлорпропана, ,5 о 48Конверсия образовавшегося НС 1, /о 1. Способ получения монохлорпропенов каталитическим дегидрохлорированием 1,2-ди хлорпропана в газовой фазе в присутствиикислорода с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью уменьшения образования побочного продукта, повышения конверсии и уве личения срока службы катализатора, процессведут в присутствии углеводорода на катализаторе окислительного хлорирования, представляющем собой смесь хлоридов СцС 1 в, КС 1, МдС 1, 11 С 1 при 400 - 500 С.15 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии пропилена.