Способ получения термостойких азотсодержащих полимеровi2

кате АОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соев СоветскихСоциапистииескихРеспублик 323418 Зависимо т авт, свидетельства Ъ явлено 03 Л.1970 (Ло 1445648 23-5) Кл. С 08 о 33 О с присоединением заявкПриоритет -сударстеенный комитеавета Министров СССРпа дель иэобретенийи открытий 29.7.1973. Бюллетень М убликов ЛК 678,675 (088,8 та опубликованчя описания 7,Л.1974 Авторыизобретения В. В. Коршак, С. В, Виноградова, С, А. Силинг и Т. М. Хренкова Заявитель Институт элементоорганических соединений АН СССР ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХАЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Про тол житель- реность реакции,час Степень завершенности реакпи и. в Выход олпмер Растворитель,котором проодят реакцию раакц талпзатор н-Вутиловый спирт Четоксиэтапол Вутилатнатрия Метоксиэтилат натрия Изоамилатнатрия Фенолятнатрия ИзоамиловыйспиртФепол 66 16 18 18 16 50 70 93 97 120 180 80 8/ 95 92 95 о ж о ж НС ХС Реакцию считают законченной по прекр япп выделения аммиак Изобретение относится к спосооу получеция термостойких азотсодержащих полимеров.Известец способ,получения термостойкцх азотсодержащих,полимеров поликонденсацией тетрацитрилов ароматических тетракарбоцовых кислот и диаминов в к-бутаноле в присутствии бутилата натрия. Получаемые полимеры имеют незначительный молеа лярцый вес.С целью ускореция процесса и увеличения молекулярного веса полимеров предлагается процесс поликонденсации проводить в кислой среде, например в феноле, без катализатора или,в присутствии катализаторов - соляной кислоты или ее соли.Способ позволяет получать полимеры со степе:1 ью завершенности реакции, а следовательно. и молекулярным весом в два-трц раза выше, чем молекулярный вес полимеров, полученных известным спосооом. При этом пол:1 зер остается в растворе до конца реакции. Использование в качестве катализаторов НС 1 .1 ли 21 С 1 спосооствует увеличеншо скорости процесса.Сравнительные результаты, полученные при проведении поликонденсаццц тетранитрцла пиромеллитовой кислоты и и-фенилендиамцна в и-бутиловоэ спирте в присутствии бутцлата натрия и в феноле, приведены в таблице.Зависимость степени завершенности реакгц 1 ц, выхода полимера от условий проведен:1 я поликонденсации ф.Предмет гзооретенпя Составитель О, Рокачевская Текред Л. Богданова Редактор Л. Ушакова Корректор Н, Учакина Заказ 637 Изд. М 639 Тираж 539 1 одипсное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил. пред. Патент П,р и м е р 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, термометром и барботером для аргона помещают 0,2673 г (0,0015 гполь) тетранитрила пиромеллитовой кислоты, 0,3240 г (0,003 голь) гг-фенилендиамина и 20 я.г фенола. Поликонденсациго проводят при 180 С в течение 18 час, Выделяющийся,при реакции аммиак поглощают водой и аммиачный раствор титруют 0,1 н. 11 С 1 з присутствии фенолфталеина. Реакцию считают 1 о законченной по прекращении выделения аммиака. Степень завершенности реакции по аммиаку 70 ЪПо окончании реакции раствор полимера в феноле выливают в метапол, полимер от фильтровывают, экстрагиругот,в аппарате Сокслета ацетоном и метанолом, сушат в вакууме при 200 С в течение 4 - 6 час, Выход полггмера 95 ого от теоретического. 20П р и м е р 2. В трехгорлую колбу с мецгалкой, обратным холодильциком, термометром,и барботером для аргон а погиешагот 0,2673 г (0,0015 ноль) тетранитрила пиромеллитовой кислоты, 0,3240 г (0,003 яголь) и-фе цилендиамина, раствор 0,01 г 71 С 1 в 0,1 дг,г воды и 200 нл растворителя-фенолога. Поликонденсацию проводят при 180 С в течение 20 нас, Вьгделяюшийгся при реакции аммиак поглощают водой и аммиачный раствор титруют 0,1 и. 3 О НС 1 в присутствии фенолфталеина. 1 эеакцию считают законченной,по,прекращении выделения аммиака, Степень завершенности реакции по аммиаку 97%. Реакционного смесь обрабатызыют аналогично примеру 1. Выход полп 95 е,.Получаемые гполчгмеры могут бь:ть,использованы для изготовления конструкционных материалов, обладающих полупроводниковыми свойствами, путем козгпрессиогпого прессования при 350 в 4 С и давлении 50 - 100 кг/сдг". Причем в процессе прессования могут оыть введены металлические контакты для вклгочения в электрическую цепь. Готовые полимерные изделия нагревают в ицерт:;ой атмосфере или з вакууме со скоростью 5 - 1 О Сгдгин до 400 - 1000 С и гиеллеццо ох - лаждают, При этом получают изделия, удельное сопротивление которых при комнат;гой температуре составляет 10 з - 10 -Одг . слг, и энергия активизации,проводимости - 1,5 - 0,1 эв в зависимости от режима прогрева, При .:ергноооработке полимеров пх механические свойства не изменяются,1, Способ получения термостойких азотсодержашпх полимеров поликондепсацией тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами в органическом растворителе, отлггнающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных полимеров и ускорецпя процесса, поликондецсацию проводят в кислой среде.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии соляной кислоты или ее соли,