322884

322884 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Сониэлистических РеспубликМ, Кл. С 071 9/38 симый от патента-Заявлено 28.Х.1968 ( 1284309/1385429/23-4Приоритет 11.1 Х.1968,759246, СШАОпуоликовано ЗО.Х 1,1971. Бюллегень36Дата опубликования описания ЗОЛ.1972 Комитет по делам вобретений и открытиДК 547,419,1.34 .07 (088.8) ори Совете Министров СССРАвторы изобрстсни И ностр агнцыБартон Грант Кристенсен и Рэймонд Армон- С 1 ЮЗНАЯ1,и япптел; ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННОГО АНГИДРИД(ЦОС,2-Э ПО КСИ ПРО П ИЛ) ФОСФО НО ВО Г 1 И ОРТОФОСФОРНОЙ КИСЛОТтонне от я смеша пропил)ф общей фо Изоо луче," 2-эпо;:, кислоты Нз - СН - СН - Р-О -Р - ОВ.11ОВ с 40 г смолы элоптл элюата сразу же 1носится к новому способу нного ангидрида ( - ) (цис, ссфоновой и сртофссфорной рмулы где Л и Й водород, углеводородный радикал, катион металла, замещенный или незамещенный аммоний,Предлагаемый способ основан на известном способе получения ангидридов фосфорных кислот взаимодействием амида фосфорной кислоты с фосфорной кислотой. Эти соединения в литературе не описаны, они являются эффсктивнтями тормозителями роста различных микроорганизмов и находят применение в качестве антисептиков для обезвреживания фармацевтического, зубоврачебного и другого медицинского оборудования.Предлагаемый способ получения смешанного ангидрида ( в ) (цис,2-эпоксипропил) фосфоновой и ортофосфорной ки;.лот заключается в том, что амид ( - ) (цис, 2-эпоксппропил) фосфоновой кислоты подвергают ззаимодействию с ортофосфорной кислотой пли ее 2производными в присутствии органического основания, например третичного бутиламина илитриэтиламина, с выделением целевого,продукта известными приемами, Для реакции приме 5 няются сухие органические растворители, например бензол, толуол, а также пиридин.Если исходным производным фосфоновойкислоты является соль или кислота, в качестве растворителя лучше применять амин.10 Для получения ангидрида с хорошим вь 1 ходом необходимо, чтобы реагенты и оборудование были сухими,Обь:чно реакция проводится при комнатнойтемпературе, повышение температуры приво 15 дат к снижению выхода ангидрида.Исходное производное фосфоновой кислотыполучают взаимодействием, например, морфолинсвой соли ( в ) (цис, 2-эпоксипропил)фосфоновой кислоты с карбодиимидом, напри 20 мер дициклогексилкарбодиимидом, в прп.у-,- ствии первичного или вторичного амина, например диметиламина или морфолина.П р и м е р 1. Получение морфолиповой соли ( - ) (цис. 2-эпоксипропил) морфолипо 25 фосфоновой кислоты.2, 59 г фенетиламмониезой соли ( - ) (ппс,2-эпоксипропил) фолрочсвсй кислоты пропускают через колонку.Да-кс 50 (форма 1.1+)ЗО руют ледяной водой. 450 и15 Составитель Л, Карунина Техред Т, Ускова Корректор Л. Орлова Редактор Т. Загребельная Заказ 878 Изд.1746 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография24 Главполиграфпрома, Москва, Г, ул. Маркса-Энгельса, 14 нейтрализуют 860 мг снежеприготовленного морфолина, после чего водный раствор лиофилизуют.Раствор 8,24 г дициклогексилкарбодиимида в 150 ил третичного бутанола, 100 мл третичного бутанола, 100 мл воды и 2,61 мл морфоляна прибавляют по каплям к кипящему растыру лиофилизованной жидкоспи в течение 3 час. Реакционнную смесь затем охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают свободную,дициклотекоилмочевину. Остаток на фильтре промывают трегичным бутанолом, а филь врат упаривают в вакууме до полного удаления трегич;ного бутанола, Водный раствор экстрагируют 3 раза эфиром и после лиофилизации водного раствора,получают морфолиновую соль ( - ) (цис, 2-эпоксипропил) морфолинофосфоновой кислоты,Пример 2. 1,55 г морфолиновой соли ( - ) (цис, 2-эпоксипропил) морфолинофосфоновой иислоты концетрируют в 36 мл пиридина, а к остатку прибавляют дополнительно 36 мл пиридина. Этот процесс повторяют трои раза, чтобы обеспечить полное отсутствие влаги, К полученному сухому раствору соли морфолннофосфоновой кислоты прибавляют раствор 85%-ной ортофосфорной кислоты (1,45 мл), ,1,43 мл третичного бутиламина и 72 ил сухого пиридина. Полученный раствор размешивают 50 час, после чего растворитель отгоняют под ,вакуумом, а к остатку 3 раза приливают по 20 мл во(ды.После удаления воды и высушивания остатка получают Р-( - ) (цис, 2-эпоксипропил)- изогипофосфорную кислоту в виде пиридино.вой соли. Если в описанном процессе;применяют метиловый эфир ( - ) (цис, 2-эпоксипропил) морфолинофосфоновой кислоты вместо морфолиновой соли той же кислоты, получают метил Р-( - ) (цис, 2-эпо 1 ксипропил) изогипофосфорную кислоту, которая характеризуется ЯМР. Предмет изобретенияСпособ:получения смешанного ангидрида 10 ( - ) (цис, 2-эпоксипропил) фосфоновой и ортофосо ной кислот общей формулы 20 где Й и Й 1 - водород, углеводордный радикал,катион металла, замещенный или незамещен.ный аммоний, отлиааюшиася тем, что амид( в ) (иис, 2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты общей формулы25О О,ГСН, - СН - СН - Р - 1 Кйз1130 ОК где Я - как указано выше, Р и Яз - водород или углеводородный радикал, подвергают взаимодействию с ортофосфорной кислотой или ее производными в присутствии органического оонования, например третичного бутила" мина с выделением целевого продукта извест ными приемами.