Способ получения ароматических полиамидов

;.ощЯ П АЙКЕ ЗОБРЕТЕН ИЯ 2 ОБЮ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДБЕЛЬСТВ Зависимое от авт. свид льства-403393 23-5) П К С 08 д 20,10 Заявлено 11.11.1970 ( с присоединением заяв 1 рпорптет -и хо -Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР,11,1972. сания 1 та опуолпкованпя о Авторытзобретен М. И. Штильмап и Г. С. Колесников Менделеев аявитель Московский химико-технологический институт имени ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОВ Выделяющможет быть сцептором.Х-тпоппламппохлорангпдрпды и пх су.ьб фопроизводные легкодоступные вещества.Они могут быть получены прп обработке соответствующих аминокислот тпопплхлорпдом.При этом происходит одовремснпо образование хлорапгидридных групп и защита амп ногрупп тпонильным радикалом. Зто позволяет совместить в одной молекуле обе реагирующие группы, которые до снятия тионильной защиты остаются инертными.Применение предлагаемого спосооа позво ляст соблюсти заведомо эквивалентные соотношения реагирующих групп, использовать для реакции весьма доступные исходные вещества - аминокислоты, которые в асоящее время широко для получения ароматп ческпх полиамидов не применяются.Предлагаемый способ осуществляют простым добавлением воды к раствору Х-тнонпламппохлорангндрпда в подходящем растворителе в присутствии акцептора кислоты, Рса;2 пНгО=Б=-Аг-СОС- С 1- и Нт БО, +(и) НС 1иЛи2 пН 0О с - щн-н-Аг 601 г,2Г рО, 1 пНС 1 п 0=8=11-А 1Изобретение относится к синтезу полпмсров, содержащих в цепи амидную группу,Известны способы получения полиамидов путем взаимодействпя соединений, содержащих высокоактивные группы, например амин. пые и хлорангидридные, позволяющие проводить реакцию в простой аппаратуре в течение непродолжительного времени. при низкой температуре. Однако при этом соблюдение исходного эквивалентного соотношения реагирующих групп в ряде случаев затруднено. Кроме того, эти способы предусматривают применение по меньшей мере двух ингредиентов, каждый из которых содержит только один тип реагирующих групп, что повышает затраты на синтез этих исходных веществ.Согласно изобретению ароматические полиамиды предлагается получать поликонденсацией аминохлорангидрпдов после разложения водой в сфере реакции их стабильных производных 1 х 1-тиониламинохлорангидридов или их сульфопроизводных, При этом схема реакции может быть представлена следующим образом: аяся прп этом сернистая кислот; вязана любым подходящим ак320510 Предмет изобретения Составитель О. Рокачевская Тскред 3. ТараненкоКорректор Т. Бабакина Редактор Л. Ушакова Заказ 6400 Изд, Ха 1596 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб., д. 4/5Загорская типография 3ция может быть проведена при комнатной температуре и не требует сложного аппаратурного оформления. Концентрация реагентов может колебаться в широких пределах, предпочтительно от 10 до 25/о, количество воды не менее стехпометрического. В реакционной смеси могут присутствовать вещества, способствующие растворению образующихся полимеров, например хлориды металлов. Полисульфонамиды получают при температуре от 20 до 100 С, полиамиды - при комнатной температуре, реакция может быть проведена как в однофазной, так и в двухфазной системе,П р им е р 1. В раствор 7 г Х-тиониламино-г-хлорангпдробензола в 42 лсл диметилацетамида при перемешиванин добавляют смесь 2 г воды и 3 нл диметилацетамида. При этом выпадает осадок полиамида, который отделяют, промывают диметилацетамидом, водой, ацетоном и высушивают. Приведенная вязкость продукта в концентрированной серной кислоте 0,63. При нагрегании в капилляре полимер темнеет при температуре выше 400"С, Содержание азота 11,68, 11,600/о, вычислено для полифениленамида 11,76/о, Сера в продукте отсутствует.П р и м е р 2. Раствор 5 г Х-тиониламино-а-хлорапгидробензола в 40 мл бензола при интенсивном перемешивании добавляют в 100 ил воды, содержащей 3 г едкого натра. Выпавший полнамид отделяют, промывают по примеру 1 и высушивают, Приведенная вязкость в концентрированной серной кислоте 0,23. Остальные характеристики такие же, как характеристика продукта в примере 1.П р и м е р 3. В раствор 5 г М-тиониламино- я-хлорангидробензола в 31,7 г 5/о-ного раствора хлористого лития в диметилацетамиде добавляют при перемешивании 2 г воды в 3 мл диметилацетамида, Смесь оставляют стоять несколько часов. После этого полиамид выделяют при выливании раствора в воду и промывают по примеру 1, Приведеннаявязкость в концентрированной серной кислоте 0,41, т. пл. в капилляре 400 - 4 ОС, Содержание азота 11,53, 11,61/о, вычислено для полифениленамида 11,76",о, Сера в продукте отсутствует.П р и м е р 4. 2 г Х-тиониламинобензол-п-сульфохлорида нагревают, перемешивая, при 60 С в 20 ял водного раствора 2,1 гбикарбоната натрия в течение 30 мин, Выпавший осадок полисульфонамида отфильтровывают, промывают водой и высуши вают.Приведенная вязкость продукта в диметил 15 формамиде 0,11, т, пл, 245 - 252 С. Выходпочти количественный. Содержание азота8,85 - 8,91/о, вычислено для полифениленсульфонамида, 9,03/о,Пример 5, В раствор 5 г Л/-тиониламипобензол-,и-сульфохлорида в 40 мл диметилацетамида добавляют при перемешивании2 г воды. Перемешивание продолжают при60 С в течение 2 час. Полученный полисульфонамид выделяют при выливанпи реакционо 5 ной смеси в воду, Выход почти количественный, т. пл, 222 - 234 С. Приведенная вязкостьв диметилформамиде 0,22. Содержание азота 8,94 - 8,63%, вычислено для полифениленсульфонамида 9,03%,30 Способ получения ароматических полиамидов, отличающийся тем, что, с целью упро щения процесса, ароматические У-тиониламинохлорангидриды или их сульфопроизводные подвергают гидролизу в органическом растворителе с последующей поликонденсацией образующихся амнпохлорангидридов в 40 присутствии акцептора кислоты,