Способ получения эпоксидной смолы

О П И С А Н И Е 320511ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельства Ме ПК С аявлено 12.Ч.1969 (Мприсоединением зая 328927/23-5) Комитет по делам аобретений и открыти при Совете Министров СССРриоритетпубликовано 04,Х 1,1971. Бюллетень М 34ата опубликования описания 2.П.1972 УДК 678.643(0 вторызобретения В, П. Сорокин, И. М. Балашова, Б. М. Ткачук, Л, А. СытинаМ, Садыхов, Л, П. Котенджи, И. М. Шологон и М, К. аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЬ 25 Пример 2. Из 114 вепана, 380 вес, ч, эпихлор хлористого калия и 2 вес.нагревания смеси при 120 и дегидрохлорирования 44 30 ра, как описано в прт, ч. дифенп гидрипа, 1 ч. глицерин С в течени вес. ч. едко мере 1, по олпровсс, ч. после 1 чав го нат- лучают Известны способы получения эпоксидпых смол конденсациеп эпихлоргидрина с дифенилолпропаном в присутствии галогенидов щелочных металлов с последующим дегидрохлорированием продуктов реакции едкими щелочами,Целью изобрстепия является стабилизация свойств целевого продукта, упрощение технологического процесса, повышение выхода н качества смол.Предлагаемый способ получения эпоксидных смол отличается от известных тем, что конденсацию проводят в присутствии активпрующих добавок - первичных или вторичных спиртов, гликолей, подполов или пх галогенпроизводных, взятых в количестве 0,5 - 10 о/о от веса дифенилолпропана. Дегидрохлорирование осуществляют твердыми щелочами или их водными растворами в одну стадию, причем применение твердых щелочей позволяет получать смолы с практически количественным выходом, а использование водпь 1 х растворов щелочей - с выходом 142% от взятого дифенилолпропана.По предлагаемому способу можно получать смолы с различной вязкостью в зависимости от соотношения эпихлоргидрина и дифенилолпропана, но расходные коэффициенты последних при этом значительно снижаются. П р и м е р 1. Смесь 342 вес. ч. дпфенплолпропана, 1387 вес. ч. эпихлоргндрина, 3 вес. ч.хлористого калия и 30 вес. ч. этилового спирта нагревают в колбе с обратным холодиль ником при 114 С 2 час, после чего в реакционную смесь при 80 С и перемешиваппп в течение 3 час порцпямп вводят 132 вес. ч, едкого патра. В вакууме водоструйного насоса при 110 С отгоняют пзбыто шый эппхлоргид рпн, а смесь смолы и соли растворяют прч60 С в смеси 700 вес. ч. толуола и 150,ил воды.Толуольпый раствор смоль п ром ыва 1 от сьце2 раза водой по 100,ил и нагревают и вакуу ме (650 - 700 льн рт. ст.), постепенно повышаятемпературу содержимого колбы до 130 С,Получьпот 500 вес. ч. (146,5 о,от дифспплолпропана) смолы вязкостью прп 25 С7200 спз, содержащей (в /о):20Эпоксидныс группы 24,9 - 25 Общий хлор 0,3 11 оннып;лор 0,0047 Летучие 0,7320511 Составитель Л. Сытина Техрсд Л. Евдонов Редактор Л, Ушакова Корректор О. Волкова Заказ 3850/17 Изд.705 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Коиптета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 3170 вес. ч, смолы вязкостью при 25 С10500 спз, которая содержит (в о):Эпоксидные группы 22,5Общий хлор 0,5Ионный хлор 0,0077Летучие 0,35 Пример 3. Смесь 114 вес, ч. дифенилолпропана, 400 г эпихлоргидрина, содержащего 95% основного вещества и 3% вещества, выкипающих при температуре 117 - 119 С, 1,5 вес. ч, хлористого калия нагревают при кипении 3 час. Реакционную смесь дегидрохлорируют раствором едкого натра (ЧЧ вес. ч. едкого натра в 55 лл воды) путем непрерывной подачи его в сферу реакции в течение 3 час с одновременной отгонкой воды в виде азеотропа с эпихлоргидрином.Эпихлоргидрин непрерывно возвращают в реакционный сосуд. Температуру реакционной смеси поддерживают не ниже 102 С, Из. быточный эпихлоргидрин отгоняют в вакууме водоструйного насоса, смолу выделяют, как описано в примере 1. Получают 165 вес. ч. (145% от веса дифенилолпропана) смолы вязкостью при 25 С 9250 спз, содержащуо (в %):Эпоксидные группы 23,58 - 23,89 Общий хлор 0,5 Ионный хлор Отсутствует Летучие 0,16 П р и м е р 4, Смесь 11 Ч вес, ч, дифенилолпропана, 101 вес. ч. 96% -ного эппхлоргидрина с т. кип. 115 в 1 С, 1 вес, ч. хлористого калия нагревают при 120 С 3 час, после чего в реак. ционную смесь непрерывно при темнературе 60 С в течение 3 час подают 25%-ный раствор едкого патра (44 вес. ч. едкого патра в 132 л,г воды). В реакционную смесь вводят 300 вес. ч. толуола в 50 мл воды.Толуольпый раствор смолы промывают еще два раза водой по 50 лл, а затем упариваюг в вакууме (650 - 700 я,н рт. ст.), постепенн повышая температуру смолы до 130 С. Полу чают 162 вес. ч. (142% от веса дифенилолпропана) смолы, содержащей (в %):Эпоксидные группы 16,7 - 16,3 Общий хлор 0,52 Ионный хлор 0,006 Летучие 0,23 Пример 5, Смесь 114 вес. ч. дифенилол пропана, 90 вес. ч. эпихлоргидрина, 0,8 вес. ч.хлористого натрия, 8 вес. ч. этилового спирта нагревают 1 час при 117 С и дегидрохлорируот 25%-ным раствором едкого патра (ЧО вес. ч.едкого патра в 120 вес. ч. воды) при 80 С 20 3 час. Смолу выделяют, как описано в примере 4. Получают 157 вес, ч. смолы, содержащей (в %):Эпоксидные группы 1 Ч,75 - 15,1 Общий хлор 0,39 - 0,33 25 Ионный хлор 0,007Летучие 0,28Предмет изобретенияСпособ получения эпоксидной смолы путем 30 конденсации дифенилолпропана с эпихлоргидрином в присутствии галогенидов щелочных металлов с последующим дегидрохлорированием ооразовавшихся продуктов реакции едкими щело ами, отличагогцийся тем, что, с це лью повышения выхода и качества смол, конденсацию проводят в присутствии первичных или вторичных спиртов, гликолей, полиолов или их галогенпроизводных, взятых в количестве 0,5 - 10% от веса дифенилолпронана.