Способ получения фосфорсодержащих комплексообразующих ионитов

О П И С А Н И Е 367 О 4ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетоких Социалистических Республикс присоединением заявк ио итет Комитет по ледамизобретений н открыти 7.Х,1971. Бюллетень ЛЪ 30 УДК 661,183.123(088,8) ликов и Совете Министра СССР, гге вторызобретени Бельчич, М, И. Кабачн 1 тПоликарповоединений АН СССР Рогожин, В, А, Даванков, Л,Т. Я, Медведь и Ю, М нститут элементоорганических3 аявител СПООСФОРСОДЕРЖАЩИ Х Б ПОЛУЧЕНИЯМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ ИОНИТОВ Известен способ получения комплексообра. зующпх ионитов путем обработки сшитых хлорметилированных сополимеров стпрола раствором цианистых солей в органическом растворителе с последующими гидролизом нит рильных групп и обработкой полученного продукта галогенпдамп фосфора.Целью изобретения является создание метода синтеза твердого нерастворимого сорбецта с комплексообразующей группировкой амино этилидендифосфоновой кислоты. Предлагается способ получения фосфорсодержащих комплексообразующих ионитов путем обработки сшитых хлорметилированных сополимеров стирола раствором цианистых солей в органи ческом растворителе с последующей обработкой смесью фосфористой или карбоновой кислоты и галогенида фосфора.Хлорметилированный сополимер содержит 10 - 22% хлора. Его обрабатывают избытком цианистого калия или натрия в диметилсульфоксиде при комнатной температуре или в диметилформ амиде при 20 - 60 С. Реакцито проводят в течение 10 - 30 час при перемешивании. Использованный для реакции и про мывки сополимера растворитлеь легко регенерируют перегонкой. Цианированный продукт содержит б - 9% азота.Высушенные гранулы цианированного продукта заливают диоксаном до образования З 0 подвпжпоп массы (количество диоксина завп сит от содержания сдивающего агента в исходном сополпмере). Затем к смеси добавляют 10 - 30%-ный раствор фосфорпстой кислоты в треххлористом плп желательно в трсхбромпстот фосфоре в количестве 3 - 10 вес. ч. рп створа на 1 вес. ч. сополимера и прополис реакцию при 20 - 100 С в течение 5 - 30 час. Вместо фосфористой кислоты может быть пс. пользована карбоновая кислота, например уксусная. Реакцию фосфорилпровация можно проводить и без растворителя (дпоксана). В этом случае лучшие результаты дает треххлористый, а не трехбромпстый фосфор.Избыточные количества галогенидов фосфора легко регецерпруют перегонкой рсакцп онцой смеси после отделения от цее гранул сополпмера. Отфпл троваппый сополпмср промывают лпоксаном плп ацетоном лля улалсппя избыточного галогеппда фосфора и гидро. лпзуют холодной водой. После промывки одоп и высушпванпя получают попооомсцп.,к, содержащий 0 - 16 ф фосфора, что соответствует содержанию хелатоооразующпх группировок 1,6 - 2,6 .цг экв/г.Полученный повит спосооец сороцровать ионы тяжелых металлов, например меди, ппкеля, ртути и так далее, из кислых растворов, Он может найти применение в гидрометаллургических процессах концентрирования и изЗаказ 345212 Изд. М 445 Тирак 473 Подписное ЦНИИП 11 Комитета по делам изобретена и открьгт:5 йри Совете Министров ССС 1 Москва, уК, ауйскан иао., д. 475 Тийоги 1 фи 55, ир Саиупова, 2 влечения редких и благородных металлов из разбавленных растворов.П р и м е р. ХгОрметцлцрование.104 г (1 11 о.гь) со Олцмера стирола с 2% дивинцлбепзола с диаметром гранул 0,05 0,10 5 глг поз 1 сщают В конн 1 еску 10 ко;10 у ц заливают 500 5 ил сухого дцхлорэтапа, атем в колоу прц персмсшпванцп 00 оровно тооаВ. ляюг смесь 35,1 1,г (0,3 во,гь) хлорного олова и 265 л,г (3,5 виола) монохлордцмсгцлового эфира. Через двое суток сонолцмср отфцлыровывают, иромыва 10 дцхлорэгшом, ацсоном, 0,5 и. сол 5 шой кислотой и водоц. Высушенный хлор мегцлцрованный соногИмер содсря 41 Т 22,4% ХЛОра, т 1 О СООВСГСтнуСГ СГСПС- ни превращения 96%.Ццанирование.Л, 50 г хлорметцлцрованного сополцмсра, 125 г цианистого калця и 500 д 1 сг димсти;1 сульфоксцда перемешивают в гсченце двух слок. Соггол 1 мер 01 фцльтровыВ 2101, иромВаОт дой и Высушива 10 Т. Прод;кт содергк:г 9,3% азота, что соответствует сгепсиц превращения 05%Ь. 25 г хлорметилцрованноо сопол:огсра, 75 г цианистого калия и 250 л 1,1 дцмет:1 лформамида перемешивают при 30 С В тече;пге двух суток, Промыть 1 й и высушенный сополцмер содержит 8,5% азота.Фосфорцлцровапцс,А. К 32 г цианированного сополимсра 1 см.:ункт Л) в 270 в 1,г дцоксана добавляют 125,11,1 трехбромцстого фосфора и 36 г фосфорцстой кслоты. Смесь перемешивают при 60 С в гс снпс 10 иас, Отфильтровашый сополимер переносят В ледяную воду, при этом нроисхо;шт 1 пдролцз галоидангидридпых групп, а затем ц 1 ромывают Водой до нейтральной реакц 1;н цромывных вод. Высушенный ионообмен нцк содсргкпг 14% фосфора и 4 5% азота.Са 1 и 1 еска 51 Ооменн 251 еъ 1 кость ионцт 2 но 0,1 н. раствору .201.1 составляет 6,8 11 г эко 7 г.15, К 1 г ццанцрованпого сонолимера 1 см.Л) остороткно добав;яют 4,11,1 грех -хлористого фосфора и 4 л,г ледяной уксусной 1 цслогы. Смесь Выдерж 11 ва 01 нри 50 С В тсчсннс 10 час, 1 цдролцзова 1 шый ледяной водой ц Отъ 1 ытый ОГ кис.10 Гы цонит имеет обменную емкость но 0,1 н. раствору ХаОН 5,4,1 гг экв/г.Предмет цзооретенияСпосоо получения фосфорсоде 1 ащих комплексообразующцх цои 1 ггов путем обработки сшитых хлорметилированных сополцмеров стирола раствором цианистых солей в органическом растворителе, Отлииагогггийся тем, что, с целью расширения ассортимсВга комплексообразу 1 ощцх цони 1 ов, полученный продукт обрабатываю смесИо фосфорцстой цлц карбо новоц кцслоть 1 и галогспцда фосфора.