Способ получниия пиридина

Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик ОП ИСАНИ ИЗОБРЕТЕН И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛВСТВ Оге 11 .-Ргт Завиоивтое от авт. свидетельств31/2 явлено 26,Ч 11.1969 ( 1349300 вкп М -единением Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССР.Х.1973 ликования описаш Авторызобретенн аявител ПОСОБ 11 ОЛУЧ 111 И 51 1 ИРИДИНА 2ка и воздуха пропускают через реакционную трубку при 360 С. Скорость подачи 2"пиколива 7,85 гlчас, аммиака 1,8 лчас (1 лтоль на 1 моль 2 пиколина), воздуха 300 лчас, воды5 74,2 гчас, Продолжительность опыта 10 час.Продчкты реакции лавливают в скрубберах, орошаемых, водой. По окончании опыта содержимое скрубберов анализируют методами газо-жидкостной хроматографии и полярогра финт. В катализате найдено, г: 21,5 пиколинопитрила (24,7%), 6,2 пиколинамида (6,0%), 26,6 пириднна (39,9%) и 16,1 2-николина (20,5%).Водноаммиачный катализат, содержащий 15 указанные соединения и аммиак в молярномсоотношении 1:0,5, термически обрабатывают на установке непрерывного действия, представляющей собой трубчатую печь (длина трубки 8600 лтм, диаметр 12 лтлт). Продолжи тсльпость опыта 1 час, После экстракции реакционной жидкости хлороформом и рекгификацип выделено 47 г пиридина с т. иип. 115 С и ц, 1,500, что составляет 70,5% от теории пз расчета на подашый 2 чпнколнн.25 П рвл м ер 2. Получение птвридина контрактным окислением 2-ппколттна воздухом в присутствии аммиака па окисном ванадий-титановом катализаторе.Реакцию контактного окисления 2-николина 30 проводят в аппаратуре, описанной в примере 1,Известен способ получения пиридина каталитичеоким парофазньгм окислением 2-николина в присутствии окисных ванадиевых катализаторов. Выход 40 - 50%.Предлагаемый способ получения пиридина заключается в том, что 2-паолин подвергают парофазному окислению в присутствии аммиака над омешенным окисным ванадий-оловян,ным или ванадий-титановым катализатором, с последующим гндролизом образовавшегося 2-,цианпиридина до пииолиновой кислоты при одновременном декарбоксилировании последней и выделением целевого продукта,известным способом,Выход 78 - 87%.Такое проведение процесса способствует сохранению пиридинового ядра, что дает возможность увеличить выход целевого продукта,П р и м ер 1, Получение пирнд 1 ина контактным окислением 2-пиколина воздухом в присутствии аммиака на окисном ванадпй-оловянном катализаторе.Контактное оиисление 2-николина проводят в реакторе проточного типа. Реакционная трубка, изготовленная из нержавеющей стали, имеет длину 1200 мм, диаметр 20 лтлт, 1 рубка заполнена 137,5 мл гранулированного катализатора, представляющего собой смесь из 66,6% пятиокиси ванадия и 33,3% двуоииси олова, Смесь паров 2 пиколина, воды, аммиаВ. Суворов, А, Д. Кагарлицкий, И. И. Кан и О. Б. Лебеде Институт химических наук АН Казахской ССР5436 3131 с,атализатор представляет смесь пятиокиси ванадия двуокиси титана, взятых в малярном соотношении 1:1 б. Скорость подачи 2-пиколина 5,2 г/час, воды 52 гсчас, количество аммиака н кислорода (в виде воздуха) составляет 1 - 8 и 14 - 55 лсо,гь, соогветстввнно, на 1 ясоль 2-пи(колцна, Температуру реакции поддерживают в пределах 345 в 3 С, время контакта 0,24 - О,б сек,Гидролиз и декарбакаилирование продуктов реакции, содержащимся в каталпзате, про 4водят на устгано(вке, описанной в примереили в а(втоклаве. Количество скатализата наодну загрузку в автоклав составляет 50 лсл,температура реакции 270 С, продолжитель 5 ность одного опыта 2 час. Пиридин выделяютэкстракцией, как в примере 1, азеотропноцперегонкой или высаливанием с последующейректификацией. 1 О Состав продуктов реакции и условия проведения процесса приведены в таблице. Состав продуктов окисления 2-николина в % от теории из расчета на поданный 2-николинУсловия контактного окисления 2-ппколппа в присутствии аммиакаВыход пиридина на второй стадии ос;оЯои о , жГо о й г. о С 1 с, го о о ойс- асо г, о г.ой ЗЕ с. 6,0 7,5 10,0 1 1,0 8,0 8,6 9,0 :1,0 1,0 Предмет изобретения чсссосс(ссссстг тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс окисления ведут в присуэспвии аммиака, с последующим гидро лизам образовавшсгося 2-циацпиридина до пиколиповой кислоты с одновременным декарбоксилироваgием последней,Способ нолучения ппридиgа контактным окислением 2 чгпгколна в присутствии смешанных ванадиевых катализатаров и выделением целевого продукта известными приемами, отлиСостав(стель И, Бочарова Техред Т. Курилко Корректоры Н. Прокуратова и О. ТюринаРедактор Т. Пилипенко Заказ 3942 Изд.1502 Тираж о 23 Подписное 11 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5 Загорская типография 345 345 345 375 345 345 360 ЗЗО 360 1:55:1,0 1:55:4,0 1:55:4,0 1:55:6,0 1:55:8,0 1:36:4,0 1:36:4,0 1:36:4,5 1: 1 5 1,5 0,25 0,39 0,24 0,39 0,39 0,34 0,48 0,58 0,58 0,58 8,0 7,0 4,5 3,5 1,5 6,0 З,О 25 2,0 48,0 45,0 61,5 50,0 50,0 42,5 37,0 47 5 45,О 40,2 36,0 36,6 27,5 43,0 37,0 41,0 47,0 41,0 43,0 50,0 76,5 74,1 78,4 87,0 81,4 78,0 80,2 82,4 80,0 83,2 79,7 82,0 90,0 82,7 83,0 86,5 84,0 85 82 з