Способ получения карбоцепных сополимеро-• -г1г1 v-;: r”ui f л; •: ; i.; , u, = ilvvrб; блиотека

Зависимое от авт. свидетельствааявлепо 07.ЛИ,1969 ( 1355261/23-5 ЧПК С 081 154 исоединением заявкимитет ло дела иорите изобретении и открытии лри Совете Миниотров СССРОпубликовано 21.Х.1971. Бюллетень2Дата опубликования описания 16.Х 1.1971 ЛК 687422 13 л 23 -136,72,02 (088.8) вторызобретени Лившиц, И, Д. Афанасьев, Т, И, Боголепова, К, В, Кисин,обова, Б. С. Короткевич, В, А. Ольшевский и В. И, Степанов аявител ъОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРО Изобретение касается получения тройных сополимеров этилена, пропилена и этилиденнорборнена в растворе с регулируемым молекулярным весом в присутствии алюминийгалоидалкилов и соединений ванадия. Такое изобретение может найти применение в промышленности сии гетических каучуков.Известен способ получения карбоцепных сополимеров сополимеризацией этилена, пропилена и этилиденнорборнена в растворе алифатических углеводородов в присутствии катализатора, состоящего из галоидалюминийалкилов и соединений ванадия, с применением в качестве регуляторов молекулярного веса сополимеров таких веществ, как эфиры трихлоруксусной кислоты, хлористый тионил, гексахлорциклопентадиен. Использование указанных регуляторов молекуляоного веса загрязняет раствор итель побочными продуктами, в результате чего необходимо дополнительно его очищать.Целью изобретения является получение сополимеров с желаемым молекулярным весом, Эта цель достигается тем, что в качестве регулятора молекулярного веса, применяемого в процессе полимеризации, используют ароматические углеводороды или их смесь с алифатическими углеводородами.Сущность изобретения заключается в том, что проводится сополимеризация 25 - 75% этилена, 23 - 73% пропилена и 2 - 10 вес, % (на сополимер) этилиденнорборнена в растворе, состоящем из ароматических углеводородов или их смеси с алифатическими углево дородами различного состава, периодическимили непрерывным методом при температуре ( - 20) - (+50)С, давлении 1 - 16 ати, в присутствии хлоралюминийалкила и соединений ванадия, например, ЧОС 1 з, С 1, Регули рование молекулярного веса сополимеров достигается изменением состава растворителя, используемого в процессе полимерпзации.П р и м е р 1. (контрольный). Опыт проводили в стеклянном реакторе емкостью 0,75 л 15 с мешалкой и тремя дозерами, В дно реактора была впаяна пористая стеклянная пластинка для увеличения поверхности контакта газа с жидкостью. Перед началом опыта реактор и дозеры вакуумировалн при нагрева нии до 150 С в течение 1 час для удаленияследов влаги и оклюдированного воздуха, после чего вакуум стравливали сухим аргоном. В реактор заливали из сосуда Шленка 0,5 л очищенного и разогнанного бензина и 25 насыщали растворитель смесью этилена ипропилена в соотношении 1:1,5 мол до равновесного состояния. По окончании насыщения из дозеров постепенно вводили растворы А(СзНз) ь; С 15, ЧОСз (0,174 льяоль/л) и 30 этилиденнорборнена (0,9 г/л) при одноврс314767 Предаст изобретения Сса пи . с, , В. Г. Филимонов Редактор д, К. Ушакова Тс.;рея 3, Н. Тараненко Корректор О. Б. ТгорииаЗакан оо 7 2 Иал. М 327 Тира)к 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета полам изобретений и откригий при Совете Министров СССР .)осква, )К, Ракиска наб, ь 425 Т 21 огра,1 и, нр. Сапуно, и, 2 менной подаче смеси мономсров со ско;,)остью 60 л/ас. Реакцию сополимсризации вели при 20 С в течение 45 22 я, затем процесс обрывали 2",о этилового спирта (на полимер). Полимер выделяли из раствора этиловым спнр тем, сушили на вальцак при тем:сратурс 65 - 75 ЬС в присутствии 0,4% нсозона Д. Было получено 12,6 г сополимсра с вязкостью 1 т) =4,3 (опредсляли в тетралинс при 130 С) и содсржгнием этнлидспнорборнсна 3,56 10 вес. % (нснасыщенность определяли мсгодом йодироания в присутствии укс) снокпслой рутн и триклоруксусной кгСлоть).П р и м с р 2. Условн 5 просдсния с 1 а такие жс, к 2 к в прна 1 срс 1. В касствс р с - 15 1 ОРИТЕЛ 51 (РСГУЛЯТОР 2 МОЛОКУ;51 РНО 0 ВСС СО- полимера) ;рпмснли тулуол. Для опыта было взято 2 гл зтилндснш)рбо )нс.и, 0,340 ,.О,ьлъОС, н 3,11 ьяольл Л 1(С П-), аС 1 ии Было 1:олмчсно 21,5 г Полимера с ,1) =1,65 и 20 содержанием этилидсннороорнсн, 4,5 вес.П р и;,1 с О Ъ слови 51 проис:сн)1 Опыт 12- кне же, как в примере 1. В качестве раст о;):1-ел я ( р с Гм л 51 т О 2 310 л с к", л я р н О ГО с с 2 с О: 0-1 наера) ИСО ьзоП И ОСПЗОЛ а, 151 О 11 т01- ло взято 1,45 г/л э)нлндсннорбо,)не 1:1, 0,346 5;лоль,л ЪОСв и 3,11,;, оль ,г Л 1(С)П)в С 1 ии Бьло получено 29 г голи:,сра с =2,0 и содержанием этнлндсннорборнена 2,5 вес.П р И мя С р 4. ЪСЛОВПЯ ПООВСГСНП 5 ОПЫта 30 такие жс, как в при)ере 1. В начесЗс растворителя (рсГ) лятора а:Огск л:;) ного . ссотОлиа 1 ера) при:;1 ен 51 ли смесь б)П 31:на и толуола в соотношении 1:1 Об.;1 л о:ыги б.,о ьЗЯто 1 сл этилндснОроорсна, 0,313) иь;0,ь, 35 ЪОС 1 а и 3,11 )коль/л Л 1(С.1-1 в) в С 1 в Было получено 13,6 г сополимера с 1 =2,02 и со;сржаниеа эти.идсннороорнена 3,56%. Саже,й у-.канизат сополимера (время вулканиззц:и 15 а, температура вулканизации 150 С) нмсл модуль нри 300 о/о растяжения 168 кгс,сл-, прочность на разрыв 261 кгс/с1:оситслыос удлинение 430%, остаточное )длинен ие 22%.акиа Образ;)м, предлаГасмый сносоо позволяет получать непредельныс тройные сополн асры с требуемым молекулярным весом, .о)орь;с найдут широкое использование в рс скннчсскО проаынлснности. Воза 0)к:с т, р ггл )0 ани 51 мОлскслярнОГО всс 2 со- О: к.;с)0 с поаопь) р сч;0) и сл я Осз ьве - ;" Пн Осооьк дооаьок Знан1 ь 10 ОолеГчаст ноцссс полимериз 1 цни и новышаст сГО зкономический эфрскт. Вэтом случае возвратН 11 й "ЗСОРИ)СГЬ НС РСОТСТ СПСЦИ 2 ЛЫ 10 НПикой 01 Истин. Способ полу;синя карбоцснык сополимсросополнмсрнзацнсй этлсна,:роплена и эт л: Порооркена в растворе мглеводорадпоо растворителя с примснепп м: атализатоСОСТ 0511:10 ИЗ КГС) 2 ЛОМИ Н Н 2 ЛКИЛ 2 И сс,дн П 51 ьанадня, от,шиаюцц.:1 с) тем, что, с целью рсгугИрован:5 молск лярного весаОлу:Псмык со;огимсров касствс углево- ДО,)ОпОГО; 2 СТВОРГГСЛ ПРИ)СПОТ аРОМатнс;1.с ",Г свсдор оды или нх с )1 сс 11 с 2 л ифа ссн ми углеводородами.