Способ получения хлорсодержащих поли. меров

Вйтаи тно,., бйблнотана Мьд ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ3 4766 Союз Соввтвиив Социалистическиз РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМПК С 081 13/О Заявлено 22,Ч 1.1969 ( 1350856/23-5) присоединением заявкиПриоритетОпубликованДата опубли Комитат по делам аабрвтеиий и открытий при Совете Иииистров СССРУДК 678.744,3(088.8 1.1 Х.1971. Бюллетень2ания описания 16.Х 1.1971 Авторыизобретения М, Глаголе А, Гоммен, М. В, 1 Иоштаева, Л олищук Заявитель ИМЕР ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИ ных карбоновых кислот. Общая формула при меняемых хлорсодержащих полимеризацион носпособных соединений- О - СН - О - С -СС 1, О Огнестойкие полимеры и/или сополимерыполучают следующим образом.Хлорсодержащее полимеризационноспособное соединение вышеуказанного строения или его смесь с винильным мономером или каким-либо ненасыщенным олигомером в присутствии перекисного инициатора полимеризуо ют в форме, на подложке и т. п, при комнатной температуре или при умеренном нагревании. Возможно применение добавок, ускоряющих разложение перекисей или гидроперекисей (третичные амины, соли металлов пере менной валентности и т. п,), а также добавок,повышающих огнестойкие свойства полимеров (трехокись сурьмы, фосфорсодержащпе соединения и т п )П р и м е р 1. Получение полиметакрилата О аддукта хлораля и этиленгликоля. Известен способ получения хлорсодержащих полимеров путем радикальной полимеризации и сополимеризации карбонатов полуацеталей хораля на основе аллилового спирта или его хлорпроизводных. Однако такие соединения обладают недостаточно высокой полимеризационной способностью.В связи с этим при получении полимерных материалов на основе аллилпроизводных используются активные инициаторы и процесс ведется при высокой температуре, что не всегда желательно и возможно.Цель изобретения состоит в получении огнестойких полимеров и сополимеров способом, лишенным вышеуказанных недостатков. Согласно изобрегению поставленная цель достигается путем использования полимеризационноспособных хлор содержащих эфиров, имеющих в своем составе остатки ненасыщенных карбоновых кислот, весьма склонных к полимеризации или/и сополимеризации в присутствии перекисных инициаторов.Способ заключается в полимеризации или/ и сополимеризации с винильными соединениями в присутствии инициаторов перекисного типа при комнатной температуре или при умеренном нагревании полимеризационноспособных продуктов взаимодействия полуацеталей хлораля на основе различных гидроксилсодержащих соединений и ненасыщенК - остаток любого гидроксилсодержащего соединения,К - остаток ненасыщенных карбоновых кислот или их производных.Оаказ 315,Б Изд. М 1327 Ттрак 473 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по деьам изобретений и открытий при Совете Ми 5 стров СССР Москза, Ж.35, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 112 всссу диметакрилата аддкга хлтсрсля иЗТИЛЕНГЛИКОЛЯ СЪСШИВ 2 ОТ С ПРЕКИСЬО СЕН"зоила (0,1 з От Всса дп:Стаксилат 2) . Переись бснзсила дсбавляст или В сухом В:де,ПЛП В Видс 50",З-Пс 1 Пает,с В дис, Гнлфтала;Е.Смесь разливаОт В фораВ и от:сри лаюти:т температуре 80 С В тсчсзпс 3 - 5 .ссс. Пол.:,р - прозрачное стсклосбраз;тос В цссто светло-желтого цвета - сблсдас г сл.ду;оЦЪИ СПЗПКОМСХан:тСС:,5 ЗП С соСТЗ, ,1 П:Г.,с:351 ЦВЯСЯ ПЛОТ:О:ТЬ, гС. 1,5Предел про;ности приСИ атнп, Кге, СЯВ 1550.тКСТРЗГИУСЬЕ 2 Ц ТСПОМ 3212 час Вес со 112 20Объемная усадка, отоГорсчесть по методу огневая труба:погсря веса, отто 11,8время самос-, оятел 1:о;о горения, сек 0 25Э Л 2 Г ОД 2 П 51 В Ь С О КО М У С ОД С Р Ж а П И С Х Л 0 Р с 11400 Вес, ОО ) ОГНЕСТОЙ КОСТЬ ПОЛМесс дссТВ;о:но Вь:сокая и ввсдспис оп;сгасящих добазск пе требуетс 51. Трсхмсс 12 я Отруот ра пслъсра ОссспсчпВает уОвлстВсригссы 1 мс 30стойкосгь к растворителям, действпо кислот1 щелочных растворов (дс р 11 О при тсмпсра урс 100 С) .П р и м е р 2, Получение ссполимсра метакрилата полуацеталя хлораля и пзопрсилоВого спирта с мстилметакрилатом.0,1 502 Ь (" 8 г) стацЭИЛата ГОЛ ацСТаляхлсРалЯ и:зопРопилового спт Рта, 0,1 столь(1 О г);тстттлмстакрилата и 0,040 г сухой псПСКИСП бензоИЛ 2 С:тЕШИВаСЬ С 1 СК; ян:О., 40с 12 канчикс и паГпсВ 210 т при 80 С. После ТОГОкак вязкость смеси начинает повышаться, сироп выливают в форау из силикатного стеклаи отверждение продолжают в тсрмошкафупри температуре лОС до образован;я:Зердоо полимера. Затем образец прогрезают ещео час при постепенном подьсмс тсмпсрат,рыдо 70 С. Полимер - п",очное, совсршснтОпрозрачное стекло. Содержание .,лова 23,7ВЕС. 50Свойства полимера:1 редел протпост 1 приСжатнн, Кге,СЛсТгердость по Брипсллю, кгс"тллзТесОстоКость по Вика, С Сополимер не растворяется В обычных орган сских растворителях. В пламени спиртсзхи медленно разлагас.ся и госит, но при Выпссепии из пламени точас же затухает,П р и м с р 3. Полтз .ение сополимера ди(метлго,аВрата) алукта хлораля и этиленглпКОЛ СО Ст срОЛОМ.1121,оку ди тметилфумарата) аддукта хлор,.л 5 и зтилспгликоля (120,0 г) с 84,0 г сти- РОЛВ ПЕРЕсСПиваОТ ПРИ КО.си аТНОй ТЕ.,ПЕР 2- т рс, зсзте 1 дсбавл 510 т пОсчсрсдно б, г гидропс;екпси кузОла и 16,3 г ,скоситсся Н 1 т, 1 О,т,-: Ый СаетВОР Нафтепата КОбаЛЬта). ПтКСгЬНО 1:СрЕМСШаппуЮ СМССЬ раЗЛИВВ;Ст В 1 ормы, Время гелсобразования при температ . 200 С бО 5 яа. ПОЛПОЕ ОтвсрждЕНИЕзп и;Вастся через 2 - 3 суток при котпатпой температуре, Для ускорения сополимериЗаци образцы прогрева от 3 - 4 час при 75 С.Сополимср - твердое Вещество темпо-коричневого цвета. Содержание хлора 18,1о,стпСвойства пол;мера:1.рсел и 30 1 нссти при сжатп:1кгстсл 1700 С т Ь 1 т 2 " М2 Р 1 2 51 "51 3 ;О С Т Ькгс сл;сл;-Твср:ость по Бринеллю, кгс,я,т 2Тстт.осгойкость по Вика, СЭкстраги, смыс ацетоном за12 и а с, ьс с. со 7,3 11 свысокос содержание хлора не обсспечи 1 ает ХОрОШСй ОГПССОйКОСтИ ОбраЗПОВ, ОдиаКО Грп добавлении в полизсризующуося смесь 5 вес. % трсхокиси сурьмы получают сополимср, для которого при испытании горючест;1 .",столом огнсгая труба потери Веса составля:ст около 1 б",;, время самостоятельного горения не превышает 20 сек, т. с. материал Г МДОСОРае т " Способ получения хлорсодср;кащих полиме 1 тсз Л ГЕМ Ра;ИКЗЛЬ:Ой ПОЛИМЕРИЗаЦИИ ХЛОР- со-,сржацих зфирсв или их Смеси с Виниль. ПЫ.И МОНОМсра.,И, ОТЛсаОа 22 СЯ ТЕ:т, ЧТО, С целью упрощения технолопгческого процесса, Ь КатССТВЕ ИСХОДПЫХ ХЛОРСОДСР:КВЩИХ ЭФИРОВ : менпот продукты взаимодействия полуацсталс хлораля на основе гидроксилсодержзщпх сосдинспии и ненасыщеИтых карбонотых кислот или их производных.