Способ получения сополимеров а-окисей алкадиенов

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетсник Социалистических РесоубликГриорите Комитет оо дела изобретений и открыти прн Совете Министров СССР8.762-13 (088.8) публиковано 20.Х,1967. Ьюллетень2 Дата опубликования описания 22.1.19 б 8 Л вторыизобретения. Балаев и В. А. Пано Заявител нинградский технологический институт им. Ленсове СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ а-ОКИС АЛ КАДИ ЕНОВ1тся к области получениалкадиенов.об предусматривает па-окисей алкадиеновпил ьными мономерамлимеров а-окисей алк(или дивинильными) мся ми общей формул Изобретение относи сополимеров а-окисей Предлагаемый спос лучение сополимеров винильными или диви а также тройных сопо диенов с винильными номерами и с а-окиН- -К 5 Н=СН - , Кэ и Кз Н.,с присоединением заявки М Огде К и К=Н, СНв=СНСОО - ,СНэ=С - СОО - ,15алкил, галоидалкил или арил, путем сополимеризации соответствующих мономеров в присутствии апротонной кислоты плп ее эфиратав качестве катализатора, 20Соотношение а-окиси алкадиена и непредельного мономера изменяют от 0,05:1 до1:0,05. При получении тройных сополимеровсоотношение а-окиси алкадиена,непредельногомономера и другой окиси меняют от 0,05; 25:0,05:1 до 1:0,05:0,05 и от 0,05:1:1 до 1:1:0,05.В качестве а-окисей алкадиенов можно использовать вещества общей формулы где К=СН,=СН - , СН, - Смогут быть Н, СН,.В качестве непредельных мономеров можно применять обычны", мономеры, используе. мые для получения каучуков, пластических масс, волокон, такие как сложные и простые эфиры винилового спирта, эфиры акриловой и метакриловой кислоты, нитрилы и амиды этих кислот, стирол, винилтолуол, а-метилстирол, дивинил, изопрен, пиперилен и другие,В качестве катализаторов для проведения сопол имер изации вышеперечисленных мономеров используют катализаторы ФриделяКрафтса, такие как РеС 1 з, Л 1 С 1 ВР ЗпС 1, и их эфпраты,Изменение количества катализатора (от 0,1 до 10%) - дополнительная возможность получения полимеров с нужными свойствами, так как количество катализатора влияет на молекулярный вес полученных продуктов.Процесс сополимеризации можно проводить в среде растворителей в широком температурном интервале от - 70 до +150 С, однако204592 Предмет изобретения Составитель С, Б. Ерофеева Редактор Л. Г, Герасимова Текред Т. П. Курилко Корректорьк О. Б. Тюрина и Е. Н. ГудзоваЗаказ 4579/1 Тираж 535 Г 1 одписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, нр. Сапунова, 2 наилучшие результаты получены при проведении реакции при 40 - 80 С. В качестве растворителей могут быть использованы такие вещества или их смеси, как четыреххлористый углерод, хлороформ, гептан, диоксан, бензол и т. п. Вместе с тем имеются растворители, в среде которых полимеризации не наблюдается. К ним относятся, в частности, спирты и амины. Однако чаще, значительно удобнее проводить полимеризацию без использования каких-либо растворителей.Выход сополимеров в зависимости от условий проведения реакции (температуры, количества катализатора, соотношения мономеров и длительности процесса) колеблется от 25 до 97%.Сополимеризацию можно проводить в атмосфере инертных газов, таких как азот или аргон, или на воздухе при атмосферном давлении, под вакуумом или при повышенном давлении.Сополимеры содержат реакционно способные группы и могут быть использованы для получения резин, пластических масс и т. д.П р и м е р 1, В предварительно промытую азотом ампулу загружают 1,17 мл моноокиси изопрена и 0,79 лл акрилонитрила. Добавляют в смесь 3 мл диоксана и замораживают ампулу в смеси ацетона с сухим льдом, В охлажденную реакционную смесь вводят 0,1 мл эфирата трехфтористого бора. Ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой 80 С и ведут полимеризацию при этой температуре в течение 40 час. Ампулу охлаждают и вскрывают. Сополимер очищают переосаждением из бензольного раствора в н-гептан. Выход сополимера 76%. В нем содержится 2,9 в/в азота.Эпоксидные группы в сополимере не обнаружены.П р и м е р 2. В промытую азотом ампулу загружают 1,17 мл окиси изопрена, 1,19 мл метилметакрилата и 0,5 мл эфирата трехфтористого бора, После охлаждения в смеси сухого льда с ацетоном ампулу запаивают. Процесс сополимеризации проводят в водяном термостате при температуре 40 С в течение 72 час. Полученный сополимер очищают пере.5 осаждением из ацетонового раствора в петролейный эфир, Выход сополимера 53%. Характеристическая вязкость 0,54.Эпоксидные группы в сополимере не обна.ружены,10 Пример 3. В промытую азотом ампулузагружают 1,17 мл окиси дивинила, 0,6 мл окиси этилена и 1,37 мл свежеперегнанного стирола, затем добавляют 3 мл четыреххлористого углерода и 0,1 мл ЯпС 14. После охлаж дения ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой 65 С. После выдержки при этой температуре в течение 38 час ампулу вскрывают. Сополимер очищают пере- осаждением в и-гептан. Выход сополимера 20 56%. Характеристическая вязкость 0,41.В сополимере содержится 31 о/, двойных связей. 25 Способ получения сополимеров а-окисей ал.кадиенов, отличающийся тем, что, с цельюрасширения ассортимента полимерных материалов, а-окись алкадиена подвергают сополимеризации с винильными или дивинильным30 мономерами в присутствии апротонной кислоты или ее эфирата в качестве катализатора.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью получения тройных сополимеров, висходную полимеризационную смесь вводят35 а-окись общей формулы