Способ получения несимметричных вторичныхаминов

Союа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 04.Ч.1969 ( 133544523-4)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 09,Ч.1971. Ьюллетень24Дата опубликования описания 7,Х.1971 МПК С 07 с 85/02 Ковитет по делам наабрвтеннй н открытий при Совете Министров СССР(088,8) Авторыизобретения Г. Т. Мартиросян, Д. В, Григорян, А. Ц. Казарян и А, Т. Бабаян Заявитель Институт органической химии АН Армянской ССРЦ,СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ВТОРИЧНЫХ АМИНОВИзобретение относится к способу получения смешанных вторичных аминов - соединений, представляющих определенный интерес в органическом синтезе.Известно несколько способов получения смешанных вторичных аминов, из которых самым распространенным является способ, заключающийся во взаимодействии первичного амина с толуолсульфохлоридом с последующими алкилированием полученного алкиламида толуолсульфокислоты и расщеплением образовавшегося диалкиламида толуолсульфокислоты в бутиловом спирте под действием большого избытка металлического натрия. Вторичный амин отгоняют в приемник с соляной кислотой и после упаривания в вакууме досуха обрабатывают концентрированным раствором ХаОН и перегоняют, Суммарный выход вторичных аминов в расчете на первичный амин не превышает 20 - 25%. Известен также способ получения несимметричных вторичных аминов алкилированием алкил- ф-цианэтил) амина карбонилсодержащим соединением с последующими термическим отщеплением акрилонитрила от полученного соединения при 250 в 2 С и выделением целевого продукта известными приемами. Однако эти способы многостадийны и трудны в исполнении,С целью упрощения способа предлагаетсяэквимолекулярную смесь соответствующегоалкилдп-ф-цианэтил)амина и галоидного алкила нагревать в колбе с 30 - 40-сантиметро 5 вым дефлегматором до прекращения перегонки акрплонитрила. Остаток реакционной массы подщелачивают и подвергают термическому разложению, во время которого верхнийслой перегоняется.10 Исходные алкилди- ф-цианэтил) амины я вляются легкодоступными соединениями. Оннпочти с количественными выходами получаются при взаимодействии первичных аминов сакрилонитрилом.15 Термическому разложению можно подвергать и диалкил-ф-цианэтил) амин в присутствии каталитического количества щелочи, приэтом отгоняется вторичный амин, выход последнего не менее 50%,20П р и м е р 1. Метилаллиламин.Смесь 195 г метилаллилР-цианэтил) аминаи 1 г порошкообразного едкого кали нагревают в колбе с 30 - 40-сантиметровым дефлегматором при 140 - 190 С в течение30 мин. При этом отгоняют 78,5 г (70,32%)метилаллиламина с т, кип. 58 - 60 С/680 ммрт. ст.; га 1,4106. Ппкрат плавится при 108 С.Из остатка в колбе экстрагированием эфиром30 получают также 17,2 г исходного амина,Редактор О. Кузнецова Корректоры: В. 11 етроваи А. Абрамова Заказ 2687/14 Изд. М 1113 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМоскваЖ, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2, Л, Метилбензиламин.Смесь 6,9 г метилди-(Р-цианэтил)амина и 6,3 г хлористого бензола нагревают при 150 - 195 С в течение 1 час. При этом отгоняют 4,4 г акрилонитрила.Подщелачиванием остатка и перегонкой получают 3 г (49,6/о) метилбензиламина с т. кип. 77 С 19 мм рт. ст.; и" 1,5115.Б. Смесь 4 г метилбензил-(Д-цианэтил) амина и 0,1 г порошкообразного едкого кали нагревают в колбе с 30 - 40-сантиметровым дефлегматором при 150 - 225 С в течение 30 мин. При этом перегоняют 2,2 г (0%) метилбензиламина с т. кип. 172 С/680 мм рт, ст.; гг 1,5115.Пример 3. А. Метил-(3-хлорбутен-ил) амин,Смесь 6,9 г метилди- (р-цианэтил) амина и 6,3 г 1,3.дихлорбутенанагревают при 123 - 168 С в течение 45 мин. Отгоняют 3,4 г акрилонитрила.Подщелачиванием остатка получают 3 г (50/о ) метил- (3-хлорбутен-ил) аъина с т. кип, 133 - 34 С/680 мм рт, ст.; п 1,4595 и 2 г (23/о) метил- (3-хлорбутен-ил) - (Р-цианэтил) амина с т. кип, 133 - 134 С/680 мм 4рт. ст,: и 1,4595 и 2 г (23%) метил-(3-хлорбутен-ил) - (р-цианэтил) амина с т. кип.119 С/16 мм рт. ст,; и 1,4840.Б. Смесь 4,6 г метил-(Р-цианэтил)-(3-хлорбутен-ил) амина и 0,1 г порошкообразного едкого кали нагревают при 150 - 250 С в течение 30 мин, Отгоняют 2,8 г (80% ) метил- (3-хлорбутен-ил) амина с т. кип. 133 - 134 С 680 мм рт. ст.; и 1,4605. Экстрагированием остатка эфиром получают 0,7 г исходного амина. Предмет изобретения15 Способ получения несимметричных вторичных аминов взаимодействием исходного амина с алкилирующим агентом и термическим расщеплением полученного продукта с последующим выделением целевого продукта из вестными приемами, отличающийся тем, что,с целью упрощения способа, в качестве исходного амина берут алкилди-(р-цианэтил)амин, который нагревают с галоидалкилом, взятым в качестве алкилирующего агента, с одновре менной отгонкой акрилонлтрила, и полученный при этом продукт подвергают щелочной обработке.