Способ получения изододеценов

ЗЮ 89 У ОПИСАНЙЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических РеспубликКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.313(088.8) Авторыизобретения Ю. Г, Осокин и С, И, Крюков- ;г.,; Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОДОДЕЦЕНОВ Изобретение касается получения изододе. ценов димеризацией гексенов.Известен способ получения изододеценов путем димеризации гексенов при 50 в 2 С в присутствии твердого кислотного катализатора. Выход продукта составляет около 11%.Целью изобретения является повышение выхода готового продукта до 25 - 85% в зависимости от сырья и катализатора, Для этого исходное сырье предварительно контактируют со щелочным реагентом, например гидро- окисью натрия, калия, Предпочтительно использовать твердый кислотный катализатор, имеющий функцию кислотности Н равную - 1 - 8,2.П р и м е р 1, В ампулу загружают 2 г алюмосиликатного катализатора (фракции 0,25 - 0,35 мл) и активируют его нагреванием при 100 С под вакуумом в течение 30 мин для удаления влаги. 30 г смеси гексенов, содержащей 15,3% 2-метилпентенаи 84,7 вес. % 2-метилпентена, кипят с 2 г твердого КОН и отогнанные при 64 - 67 С гексены сушат прокаленным хлористым кальцием, 17,1 г полученной смеси изогексенов заливают в охлажденную ампулу с катализатором и запаивают. Затем ампулу интенсивно встряхивают при 140 С в течение 20 мин. После охлажде. ния до комнатной температуры углеводороды отделяют от катализатора и анализируют методом газожидкостной хроматографии на приборе ХЛ. Для выделения изододеценов продукт реакции перегоняют на ректификационной колонке и выделяют две углеводородные 5 фракции: 2,3 г фракции с т. кип. 65 - 70 С (непрореагировавшие гексены) и 14,5 г фракции с т. кип.)190 С (изододецены). Последняя фракция почти полностью переиспаряется под вакуумом при т. кип. 46 - 48 С/2 лт,и рт. ст. и 10 имеет следующие константы: мол, в. 168;п,.о 1 4415 сто 0 780 г/сл 1 з Исследование состава полученных изододеценов методами газожидкостной хроматогра фии, ИК- и ЯМР- спектроскопии в сочетаниис гидрированием на Рс 1/асбесте при 200 С показывает, что продукт димеризации состоит из 8 вес. % 4,4-диметил-пропилгептена, 63 вес. % 4,6,6-триметилнонена24 вес. % 20 4,б,б-триметилноненаи 5 вес. % других изододеценов. Полученные изододецены при гидрировании дают практически один продукт 4,6,6-триметилнонан.Выод изододеценов составляет 85 вес, %.25 В тех же условиях при димеризации свежеперегнанных, по не контактпрованных со щелочью гексенов выход пзододеценов не превышает 43 вес. %.П р и и е р 2. Исходная фракция - продукт 30 димеризации пропилена (т. кип. 66 - 70 С) -310897 4 Выход изододеценов структурыСС - С - С - С - С - С - С - С - С,вес, оС С о о Д о о о й ха хо,Р 2 Э с 3 х 3 со,ооньфЙо н Катализатор Исходное сырье на загруженные гексены120 90 5,61 20 60 68,3 48,6 78,5 73,0 2.Метилпенте.2 2-Метилпентен140 90 0,2 Составитель В. ИохринаТсхрсд Е. Борисова Корректор Е, В. Исакова Реда кто р О. К уз нецов а Заказ 2685/12 Изд.1116 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Советс Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3содержит 41,0 вес. % 2-метилпентена; 35,7 вес. % гексена; 8,9 вес. % гексена;6,3 вес. % гексена; 1,8 вес. % 4-метилпентсна; 1,3 вес. % 2-метилпентенаи 5,0 вес. % других гексенов.Гексены контактируют со щелочью, пропуская парообразную фракцию через колонку с твердым )чаОН, при 100 С и объемной скорости подачи 2 л жидкой фракции С,На на 1 л катализатора (МаОН) в час. Димеризацгпо 18,5 г фракции гексенов проводят по методике, описанной в примере 1, при 160 С в течение 10 мин. Выход изододеценов Как видно из данных, приведенных в таблице, предлагаемый способ позволяет получать изододецены с высоким выходом,П ример 3. 100 лил фракции С 6, содержашей 82 вес. % З-метилпентепа, 7,5 вес. % 2-этилбутенаи 10,5 вес. % других гексенов, кснтактируют при кипячении (65 С) с 50 ил концентрированного водного раствора Р 4 аОН в течение 20 лшн, Затем гексены отгоняют в виде гетероазеотропа с водой при 60 - 66 С. отделяют от воды и сушат над металлическим натрием. Димеризацию 3-метилпентенапроводят на ал 1 омосиликатном катализаторе при 140 С и времени контакта 20 л 1 ин, как описано в примере 1. Выход изододеценов на загруженную фракцию гексенов составляет 39,9 вес. %. Хроматограмма продукта димерисоставляет 25,4 вес. % (4,7 г), считая назагруженную фракцию гексенов или 60 вес. %,считая на взятые трет-метилпентены.Состав изододеценов, вес. %: 4,4-диметилпропилгептен9,0; 4,б,б-риметилноне-З, 64,0;4,6,6-триметилнонен24,8 и другие олефиныС 1 в 2,2, Без контактирования со щслочью гексены димеризуются в тех же условиях с выходом изододеценов 13 вес. % .ч 0 Аналогично проводят другие опыты с другим исходным сырьем, катализаторами и условиями димеризации. Результаты приведеныв-таблице,нации указывает на преимущественное образо. ванне двух изомеров изододеценов.40 З-Метилпентен, не активированный ще. лочью, димеризуется в тех же условиях с вы. одом изододеценов 27,3 вес. %. Предмет изобретения45 1. Способ получения изододеценов путемдимеризации гексенов в присутствии твердого кислотного катализатора при 50 - 200 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, исходное сырьс предварительно 50 контактируют со щелочным реагенгом, например гидроокисью натрия, калия.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтоиспользуют катализатор, имеющий функцию кислотности Нс, равную 1 - 8,2.