306115

ОПИСАНИЕ 306 ПБИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕУЕДЬСУВУ бойз Созетоких СоцкзпиотииеекикРеспублик Зависимое от авт, свидетельстваС 07 с 6700 С 07 с 69/22 аявлено 21 Л 11.1968 (ЛЪ 1257156/присоединением заявкиПри Коглитет по тоний и поете М зебр открыти инистрез Опубликовано 11 Х.1971. Бюллетень19 ДК 66.062,591,6.0пр ата опубликования описания 2 Х 111.19фС 1 Э."лд,1 фм(фф 3 щцянотещ ЦБА Авторы зобрете 3 аявител. Трифе М. Гаврилова, Д. дковски СОВ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИ Удалеты алюзную спогих цик.ность,вследствактивнозовать еля сл алкоголя- реакционение мно- стабильсреды ц цзатора в ть цсполь- продукта ние воды, дезактивирующец иния, позволяет сохранять собность катализатора в теч чов, обеспечивает полную его гомогенность реакционной ие этого сохранность катал м состоянии, дает возможнос го после отгонки основного цеобходт катализ активность катализатора и добавок указанных выше циц ости нце ьше- споую бу 30 ци Изобретение относится к способу получения сложных эфиров.Известен способ получения сложных эфиров путем конденсации альдегидов в присутствии алкоголятов алюминия с добавками активаторов, например А 1 С 1 з, ГеС 1 з, ХпО, НдС 12.Однако при осуществлении известного способа образуется негомогенная среда, которая требует больших скоростей потока, вызывает необходимость последующей фильтрации продукта и приводит к образованию шлама.Вследствие медленного протекания реакции (несколько часов, а иногда и суток) процесс неселективен. Наряду с основной реакцией протекает альдолизация исходного альдегида с последующим преобразованием альдоэфира, а также образование более уплотненных продуктов реакции, Все это требует дополнитель.ной четкой ректификации для выделения эфира требуемой чистоты.Предлагаемый способ состоит в том, что поступающие на конденсацию альдегиды, содержащие 0,08" кислоты (большее содержание кислоты дезактивирует катализатор), предварительно сушат до остаточного содержания влаги це более 0,05 вес.% на цеолитах типа ИаА, Другие осушители не годятся, так как в процессе сушки происходит изменецце состава альдегида из-за реакций, протекающих на д еду ющих циклов.10 Предлагаемый способ исключает мость непрерывного приготовления а- тора.Высокая ат е требует введения активаторов.Так как на слабощелочных катализаторах типа алкоголятов алюминия скорость реак альдолизации значительно меньше скор сложноэфирной конденсации, то увеличе активности катализатора приводит к умец нию времени реакции до 0,5 - 1,5 нас, что собствует протеканию основной реакции.Процесс селектцвен, обеспечивает высо чистоту эфиров простой отгонкоц и не тре ет четкой дополнительной ректификацпи.Для конденсации могут быть использованы как низшие, так и высшие альдегиды, наиболее доступными цз которых являются альдегиды, полученные методом оксосинтеза,306115 Предмет изобретения Составитель Р. Марголина Редактор Т. Г. Шарганова Техред А. А, Камышникова Корректор И. РождественскаяЗаказ 2159/10 Изд, М 886 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раугнская наб., д. 4/5 Типография, и р. Сапунова, 2 Таким способом могут быть получены как однородные, так и смешанные эфиры, При получении однородных эфиров применяют алкоголят спирта, соответствующего используемому альдегиду.П р и м е р 1. В колбу с мешалкой, погруженную в водяную баню, загружают 200 з изомасляного альдегида и при 15 С в течение 5 мин добавляют 6 г изобутилата алюминия, растворенного в 20 г изобутилизобутирата. Поддерживая эту температуру, перемешивают 1 час, после чего быстро отбирают пробу для хроматографического анализа. Остаточное содержание альдегида 5 вес.%. Отгонкой выделяют 204 г изобутилизобутирата, что составляет 92 вес.о/о в пересчете па исходный альдсгид.П р и м е р 2. При проведении реакции в условиях, указанных в примере 1, и использовации вместо свежего катализатора остатка после отгонки 90% образовавшегося эфира, полученного в примере 1, содержащего 6 г изобутилата алюминия, за 60 мин наблюдают превращение альдегида в эфир ца 95%.П р и м е р 3. 700 г фракции, выкипающей до 80 С и содержащей 50% смеси масляных альдегидов в пентан-гексановой фракции, полученных методом гидроформилирования пропилена, загружают в колбу с мешалкой и добавляют за 2 мин 8 г бутилата алюминия, растворенного в 30 г бутилбутирата, при температуре 10 С. Перемешивают 1,5 час. Хроматографический анализ показывает наличие лишь следов альдегида. После отгонки растворителя получают 362 г смеси эфиров нормального и изо-строения, что составляет 95/о в пересчете на исходные альдегиды. Пример 4. 1 Сак в примере 1, из 200 г валерьянового альдегида, 6 г амилата алюминия, растворенного в 20 г амиламилата, получают 200 г амиламилата, что составляет 90 о/о5 от теории,П р и м е р 5. В непрерывно действующуюреакционную колонну подают альдегид и раствор катализатора, полученный продукт перегоняют для отделения эфира. Раствор ка 10 тализатора в эфире вновь направляют в реактор. Из 1 кг н-масляного альдегида при пятикратной рециркуляции 8 г бутилата алюминия получают 90 г бутилбутирата, что составляет 90% от теории,15 Во всех приведенных примерах использовались альдегиды, осушенные до содержациявлаги не более 0,05 вес.%.П р и м е р 6, В условиях примера 1 при использовании изомасляного альдегида, содер 20 жащего 0,1 вес.% влаги (т, е. без дополнительной осушки), за 60 мин превращение альдегида в эфир составляет только 24%. Раствор мутный вследствие разложения катализатора.25 Способ получения сложных эфиров конден- ЗО сацией альдегидов в присутствии алкоголятовалюминия, отличающийся тем, что, с целью обеспечения непрерывности процесса и повь 1- шения его селективности, процесс ведут с использованием предварительно осушенных на 35 цеолитах альдегидов, содержащих не более0,05 вес/о влаги, с рециркуляцией катализатора.