Способ получения спиртов

О П И С А Н И Е ЗО 233 ОИ ЗОБ РЕТЕНКЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бооз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстза ЪЪ МПК С 07 с 3102 С 0(с. 27(144,2 явлено 07,И 1.1969 1 13 аявкц 0 соединение орите Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1 Линистров СССР.1971. Во Дата оп убл и ко в а и и я оп цс гцц Лвторыизобретен логон и М. К. Романцев О. М. Машненко, А, Е, Батог, И. аявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ Г 1 ревыходучетазцагцтвающеисклогидроллот сцпямивать в длагаемый способ позвол 5 целевого продукта с б 0 до спирта, содержащегося в ельцо сократить расход го агента, упростить техно ения охлаждения реакццо иза ее растворамц минер последующими многократн и высушцванием и повто осстанавливаощцй агент,ет увели шть70 - 72% бездистис 5 л 5 Те,восстапавлипогцю за счет нной массы и альных кисыми экстракрцо цспользоИзобретение относится к получению спиртов, которые находят широкое применение в химической промышленности и в синтезе органических соединений. Известен способ получения спиртов восстановлением соответствующих альдегидов, состоящий в следующем. Приготавливают раствор изопропилата алюминия в изопропиловом спирте. К этому раствору добавляют соот ветствующий альдегид и в большом избытке абсолютный изопропиловый спирт. Реакционную смесь нагревают до кипения, одновременно отгоняя образующийся ацетон в смеси с изопропиловым спиртом. Избыток изопропцло вого спирта удаляот в вакууме. Остаток охлаждают (до -40 С) и гидролизуют растворами минеральных кислот, отделяют ор аццческий слой, содержащий целевой спирт, промывают его, а водный слой, содержащий гнд ролизованный изопропилат алюминия, выбрасывают. Дистиллят изопропилового спирта обрабатывают карбонатом калия для более полного выделения целевого продукта, частично отгонявшегося вместе с изопропиловы м 25 спиртом. Общий выход целевого продукта составляет "-б 0% от теоретического. Однако выход целевого продукта невысок, а восстанавливающий агент невозможно регенерировать или повторно использовать, 30 Предлагаемыц способ отличается тем, что раствор цзопропцлата алюминия в абсолютном цзопроппловом спирте нагревают до кипения и при кипячении непрерывно в течение расчетного времени добавляют восстацавливаемый альдегид. Кипячение реакционной массы продолжают с одновременной отгоцкой образующегося ацетона в смеси с изопропиловым спиртом. Затем реакционную массу, по лученную после отгонки ацетона ц избытка цзопропцлового спирта, подвергают термообработке в вакууме прц 220 - 1280 "С и остаточном давлении 10 и,5 рт. ст. до прекращения выделения полученного спирта, Кубовый остаток от перегонки еще 5 раз используется в качестве восстанавливающего агента. Для этого к нему добавляют цзопроппловый спирт и осутествляОт Опцсанцуо реакци 50. Выход целевого продукта 70 - 72% от теоретического.31 р и м е р 1. К нагретому до температуры кипе(гия раствору 102 г изопропилата ал(оминия в 400 лл абсолютного изопропилового спирта прибавля(от в течение о пис раствор 220 г тстрагпдробезальдегида в 500 л(л абсолютпого изопропилового спирта. Кипи ю пе реакционной массы с одновременной от(опкой смеси ацетона с изопроппловым спиртом продолхкают в течение 8 час до отрицательной пробы на ацетон в дистилляте. Г 1 осле отгонки изопропилового спирта реакционную массу нагрева(от до 220 - 280 С(10 - 20 лл рт, ст. и собирают тетрагидробензиловый спирт с т. кип. 104 - 1 ОС 15 - 20 лл рт, ст. 1 олу(ают 150 г 72% от теоретического); ио,4835.11 айдено; бромное число 14,8; гидроксильное число 14,3.СуЕ 1(20,Вычислено: бромное число 142,85; гидроксильное число 15,17. П р и м е р 2. К кубовому остатку после отгонки тстрагидробензилового спирта (пример 1) добавляют 500,ил абсолютного изопропилового спирта и в условиях примера 1 проводят восстановление 165 г тетрагидробснзальдегида. Выход спирта составляет 118 г (70% от теоретического), Кубовый остаток после восстановления используют последовательно четыре раза. Выход спирта не нинке 70% от теоретического.П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 248,4 г метилтетрагидробензальдегида в 500 лл абсолютного изопропилового спирта и 302330,02 г свежеперегпанпого зопропилата ал(ом:(- ния и 400 лл абсолютного (.зопропилоьо(о спирта получают 175 г 70% от теоретического) метплте(рагидробензплового спирта с5 т. кип. 20- -130"С,15 лл рт. ст.; (;1,488511 айдево: бромпос (испо 22,5; гндроксильпос число 12,8.С 11, 010 Вычислено: оромпос число 127, гидроксильпое число 13,49.Г 1 редмст изобретения15Способ получения спиртов восстановление;альдегида в присутствии изопропилата алюминия в растворе изопропилового спирта ( ри кипении реакционной масс с одповзсмепной20 отгонкой образующегося ацетона в смеси сизопропиловым спиртом с последу(ощсй отгонкой изопропилового спирта и выделением целевого продукта известными приемами, отличаюи(иися тем, что, с целью упроще(ия тех нологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, раствор изопропилата алюминия в изопропиловом спирте предварительно нагрева 1 от до кипения, в него пепрерывпо прибавляют альдегид и реакционнучо массу, по лученную после отгонки ацетона и избыткаизопропилового спирта, подвергают термообработке в вакууме при 220 - 280 сС с последующим возвратом полученного при згом кубового остатка па стадию восстановления.Составитель Л. КрючковаРедактор О. Кузнецова Текред Л. Л, Евдопов Корректор Л. А, ЦарьковаЗаказ 032/О Изд. ЛЪ 669 Тирада 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам пзобретепи п открытий при Совете Министров СССРМосква, )К.35, Раешская паб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2