Способ получения бензоилпиромеллитовыхкислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 3097 Союа Соввтоких Социалиотических Реолуоликависимый от патентааявлено 16,Х 11,196 386263/23-4 ПК С 07 с 65/2 иоритет 16.ХП,1968,178507, Франция убликовано 21,17.1971. Бюллетень14 Комитет ло делам аобретеиий и открытий ори Совете Миииотров СССРДК 547.585,07(088,8) Дата опубликования описания 29.И 1.19 Лвторыизобретени Иностранцыальм и Макс Грю(Франция) Морис Иност Ронааявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛ ПИРОМЕЛЛИТОВЫХ КИСЛОТ2 5 НО де К - водород и ензоил Наиболее известной матической кислотой вая кислота, а также Пиромеллитовая ки пользуются в промыш ления различных п или полиимидов. Одна применения, таких ка использование коллод лоты дает посредстве С другой стороны,ромеллитовой кислотьИзобретение относится к способу полученияовых соединений - бензоилпиромеллитовыхислот общей формулы четырехосновной ароявляется пиромеллитоее производные,слота и ее ангидрид исленности для приготоволиэфиров, полиамидовко в некоторых случаях 25к склеивание металлов,ия из полиамидов киснные результаты.добавка ангидрида пи как отвердителя эпок- ЧО сидных смол влечет за собой очень быструю поликонденсацию, которая затрудняет обработку смол.1 родукты, получаемые согласно предлагаемому изобретению, имеют общие свойства производных пиромеллитовой кислоты.Способ можно осуществлять в две стадии.В первой стадии хлористый бензоил подвергают взаимодействию с тетраметил,2,4,5-бензолом, Согласно условиям проведения реакции получают тетраметил,2,4,5-бензоил-З- бензол или тетраметил,2,4,5-дибензоил,6- бензол. Реакция эффективна в присутствии катализатора, галогенидов металлов, таких как Л 1 С 13, 55 С 1;, ТеС 1 э, Т 1 С 1, .пС 1, ХпС 1. Предпочтение отдают хлористому алюминию, который берут в соотношениях более чем 1 моль на 1 моль тетраметилбензола. Наибольшего эффекта достигают в присутствии растворителя (разбавителя), такого, как четыреххлористый углерод, сероуглерод, дихлорэтан, нитробензол, петролейный эфир. Температурные условия аналогичны обычно применяемым для этого типа реакции ФриделяКрафтса.Для получения монобензоилпроизводных процесс ведут при температуре 0 - 60 С, лучше при 10 - 40 С, используя количество хлористого бензоила, близкое к стехиометрическому по реакции. Практически добавляют изПредмет изобретения ОООН НООС 20 СООН ЯООС СО 30 где К - водород или бензоил,Составитель Т, Лавриненко Редактор Л. Г, Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор А. П, Васильеваказ 1906/15 Изд.804 НИИПИ Комитета по делам изобретен Москва, Ж 35, РПодписноинистров СССР Тираж 4(3ытий при Советаб., д, 4/5 и и отк ушская. Сапунова, 2 погра фин,3быток хлористого бензоила, равный 10 о. Для получения дибензоилпроизводного процесс ведут при температуре более высокой, примерно 80 - 160 С, лучше при 110 - 150 С, используя количество хлористого бензоила, которые по крайней мере, в два раза больше соответствующего количества по стехиометрии реакции. Практически добавля 1 от хлористый бензоил в молярном соотношении 4 - 6 моль по отношению к тетраметилбензолу.Полученные на первой стадии бензоилтетраметилбензолы затем окисляются в тетракарбоновые бензоилпиромеллитовые кислоты. Это окисление ведут в условиях, ведущих к превращению метильной группы в карбоксильную. Окисление можно проводить при атмосферном или повышенном давлении с помощью бихромата щелочного металла, перманганата в щелочной среде, хромовой кислоты в растворе серной, разбавленной азотной кислоты или ферроцианила калия.Можно также окислять бензоилтетраметилбензол воздухом в жидкой фазе в присутствии катализаторов, таких как производные ванадия, хрома, кобальта или марганца.Пример, Бензоилпиромеллитов кисл от а.А, Тетраметил,2,4,5-бензоил-З-бензол. В колбу емкостью 1 л загружают 50 г тетраметил,2,4,5-бензола, 58 г хлористого бензоила и 372 г безводного сероуглерода. Добавляют маленькими порциями, поддерживая все время температуру между 15 и 25 С - 55 г безводного хлористого алюминия. Продолжая прибавление в течение 50 мин наблюдают за выделением соляной кислоты. 3 атем р аствор перемешивают в течение 2 час при 20 С, приливают в течение 15 мин 200 мл децинормального раствора соляной кислоты. Реакционную массу фильтруют и разделяют два слоя филь- трата, которые декантируют. Выпаривают орнанический слой и извлекают тетраметилбензоилбензол с примесями.Продукт с примесями растворяют при нагревании в 100 мл окиси бутила, затем кипятят в течение 15 мин с 5 г животного угля (сажи), После горячего фильтрования ведут кристаллизацию на холоду, получают 75, 45 г тетраметилбензоилбензола с т. пл. 123 С. Б, Бензоил-пиромеллитовая кислота.Окисляют 41,65 г тераметил,2,4,5-бензоил:-3- бензола с помощью 505 г водного раствора 30%-ной азотной кислоты. Опыт проводят в 5 металлическом автоклаве, поддерживая в течение 2 час температуру при 165 - 170 С. После охлаждения полученный раствор выпаривают и получают 58,4 г светло-желтого продукта, соответствующего бензоилпиромеллитовой 10 кислоте (ацидометрическое титрование 100,4,). 15 1. Способ получения бензоилпиромеллитовых кислот общей формулы отличающийся тем, что тетраметил,2,4,5-бензол подвергают взаимодействию с хлористым бензоилом в присутствии катализатора - га логенида металла при температуре от 0 до60 С или от 80 до 160 С с последующим окислением образующихся при этом соответственно моно- или дибензоилпроизводных известным способом, например разбавленной азот ной кислотой, и выделением продуктов известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтохлористый бензоил берут в стехиометрическом 45 количестве или в двукратном избытке,3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся темчто в качестве галогенидов металлов используют хлористый алюминий, хлористый цинк.