Способ получрения моноядерных алкиларйлалкилфенолов

ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 301324 Свбз Соеетекиа Социалистическил РеспубликПриоритетОпубликован Комитет по лелемобретений и открытийри Совете МинистровСССР 971, Бюллетень УДК 547.562.2.21.02, А. Гурвич, А, Г, Лиакумович, Ю. И. МичуровА. И, Рыбак и Э. С. Сорокин ринб овательский ийститут резиновых и латексных излей Н аучно-ис аявител с ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЯДЕРНЫХ АЛКИЛАРИЛАЛКИЛФЕНОЛОВПо да тем, что исходя и лов, в ча 5 иолов, Э доступ нь простой из фенолСпособ является новым и состоит в том, что 2-трет-бутил-аралкилфенолы при взаимодействии с формальдегидом и диалкиламином в водно-спиртовой среде при нагревании с высоким выходом образуют соответствующие диалкиламинометильные производные - белые кристаллические вещества. При каталитическом восстановлении аминометильных производных водородом образуются целевые продукты.Выделение промежуточного продукта синтеза не является необходимым. Аминометильное производное экстрагируют из водно-спиртового раствора органическим растворителем (например, нонаном, деканом, декалином), в среде которого и проводят каталитическое восстановление водородом,Таким образом, синтез 2-трет-бутил-аралкил-и-крезола может быть осуществлен, исходя из 2-трет-бутил-б-аралкилфенола, с выходом 75 - 78 с/о 15 ном.Недостаток известнотом, что исходным сыдефицитный и-крезол.пятствует широкому па нтиоксидантов. го способа состоит в рьем в синтезе служит Это обстоятельство преименению этой группы 25 Изобретение относится к способам получения моноядерных алкиларилакилфенолов, Эти соединения являются эффективными неокрашивающими антиоксидантами для каучуков, резин, пластмасс и других полимерных материалов, а также для моторных топлив и смазочных масел,По сравнению с известным антиоксидантом класса алкилфенолов - ионолом, несимметричные алкиларилалкилфенолы гораздо менее летучи, что делает возможным применение их в полимерах, перерабатываемых при высокой температуре. Известен способ получения отдельных представителей этой группы соединений.Так, например, 2-трет-бутил-а-метилбензил-и-крезол получают путем каталитического алкилирования 2-трет-бутил-и-крезола стиролом или 2-а-метилбензил-и-крезола изобутилеЦель изобретения - расширение сырьевой базы синтеза этих соединений и разработка способа их получения, исключающего применение и-крезола. иному способу эта цель достигается указанные соединения синтезируют, з несимметричных 2,6-диалкилфеностности из 2-трет-бутил-б-аралкилфети соединения раньше были трудноми; в настоящее время разработан способ их получения непосредственно301324 35 Предмет изобретения Составитель Л. Крючкова Редактор Е. П. Хорина Техред Л, В. Куклина Корректоры; Е. Ласточкина и А. НиколаеваЗаказ 1631,2 Изд.665 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. В реактор с мешалкой и обратным холодильником помещают 25,4 г (0,1 г моль) 2-трет-бутил-а-метилбензилфенола, 150 мл этилового спирта, 4,5 г диметиламина (в виде 30%-ного водного раствора) и при 20 - 25 С в течение 1 час добавляют 3 г формальдегида (в виде 36%-ного водного раствора). Нагревают 2 час при 75 - 80 С, добавляют 100 мл декалина, перемешивают, добавляют 300 мл воды, органический слой отделяют, переносят в реактор колонного типа и пропускают водород при 120 в 1 С.Выделяющийся диметиламин улавливают водой в поглотительных сосудах. По окончании восстановления сливают раствор, отгоняют большую часть растворителя, остаток охлаждают и выпавшие кристаллы отфильтровывают.Получают 20,4 г 2-трет-бутил-а-метилбензил-метилфенола. Аналогичным образом получают другие аминометильные производные.Пример 2. В реактор помещают 12,4 г (0,04 г моль) 2-трет-бутил-а-метилбензил 4- диметиламинометилфенола, 30 мл декана, 3 г катализатора (палладий на угле) и при температуре 135 в 1 С в течение 4 час пропускают водород.После прекращения выделения диметиламина реакционную массу охлаждают до 60 С, отфильтровывают катализатор и отгоняют большую часть растворителя.При охлаждении выпадают белые кристаллы; их отфильтровывают и перекристаллизовывают из декана. Выход 2-трет-бутил-а-метилбепзил-а-крезола 75% от теоретического т. пл. 63 - 64 С.Приме р 3. Через реактор колонного типа с неподвижным слоем катализатора (палладий на угле) в течение 2 час пропускают водород (температура в реакторе 180 в 2 С), а затем охлаждают до 130 - 140 С и вводят 31,1 г (0,1 г моль) 2-трет-бутил-а-метилбензил-диметиламинометилфенола, растворенного в 80 мл декалина. В течение 3 час пропускают водород (температура в реакторе 130 - 140 С), а затем сливают раствор, отгоняют от него большую часть декалина и остаток охлаждают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 2-трет-бутил-а-метилбензил 4- метилфенола 86 - 88 з/, от теоретического.П р и м е р 4. В реактор помещают 65 г 5 (0,2 г/моль) 2-трет-бутил-а,а-диметилбензил 4-диметиламинометилфенола, растворенного в 200 мл декалина, 6,5 г скелетного катализатора, полученного при обработке щелочью никельалюминийтитанового сплава и при темпе ратуре 150 в 1 С в течение 2 - 3 час пропускают водород.Реакционную массу отфильтровывают огкатализатора, отгоняют большую часть растворителя. При охлаждении выпадают белые 15 кристаллы с т. пл, 51 - 52 С; выход 2-грет-бутил-а,а-диметилбензил-и-крезола 80% от теоретического.Пример 5. В реактор с мешалкой и обратным холодильником помещают 53,6 г 2 о (0,2 г моль) 2-трет-бутил-а,а-диметилбепзилфенола, растворенного в 250 мл этилового спирта, добавляют 9 г диметиламина, затем 6 г формальдегида (в виде 36%-ного водного раствора), размешивают 2 час при 20 - 25 С, 25 затем 2 час при 50 С и, наконец, 2 час при75 - 80 С. Затем добавляют 200 мл нонана, перемешивают, добавляют 500 мл воды, отделяют органический слой, высушивают его, переносят в реактор колонного типа, описанный в ЗО примере 3, и ведут восстановление водородомпри 140 в 1 С.Получают около 45 г 2-трет-бутил-а,а-диметилбензил-и-крезола с т, пл, 51 - 52 С. 1. Способ получения моноядерных алкиларилалкилфенолов, отличающийся тем, что 40 2-трет-бутил-аралкилфенол копденсируют сдиалкиламином и формальдсгидом при нагревании в водно-спиртовой среде с последующим восстановлением полученного при этом продукта и выделением целевого продукта из вестным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоконденсацию ведут при температуре 75 - 80 С.