Способ получения ароматических поликарбоновыхкислот

300457 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соки Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства УевЗаявив.пено 01,Х 11.1969 (М 1381451,23 с присоединением заявки М -МПК С 07 с 63/02 митет оо дел иорите изоеретении и открыти ори Совете Внистрое СССР,публиковано 07.1 Ч.1971, Бюллетень Мо 13 ата опубликования описания 24.Ч 111.1971 Г с 1 чАЯгЫЬА. Н. Александров, С, С. Гитис, С. гачева сесоюзный научио-исследовательскмономеров Заявитель проектный инстит ИКАРБОНОВЬ ИЯ АРОМАТИЧЕСКИСЛОТ СОБ ПОЛ итросоединени ет процесс вь ние является усоверполучения ароматиислот.имание исследоватение поликарбоновых парофазным окислевоздухом на ванало ил- тст- ра- по- об- и ием дурола при гидрид пиромелли- И о 40 - 60% от теоаз- акбольшогоприводит к диангидри,нит амт ои оеия юЯа потся лоСНо, СО, имеюрто-положении, тся на стадии ислот так как ок в виде соли хся более силькислота,где Х - группа Ю щих метильные гру процесс окисления образования дикар катализатор выпад продуктов окислени ными кислотами, ч вую ую ар 3 Предлагаемое изобретешенствованием способаческих поликарбоновых кВ последнее время внлей направлено на получекислот и их ангидридовнием полиалкилбензоловдиевом катализаторе.Так, например, окисле420 - 450 С получают диантовой кислоты с выходом д Однако образование при этоколичества побочных продуктовнизкому выходу пиромеллитовогода и очень затрудняет его очистку.Известно также получение пиромеллитокислоты окислением дурола сернистыми сдинениями. Но необходимость улавливабольшого количества сероводорода, образщегося в результате реакции, делает процпрактически трудно осуществимым.Одним из широко известных способовлучения поликарбоновых кислот являеокисление полиалкилбензолов азотной кистой.Этим способом получают пиромеллитокислоту, 3, 3, 4, 4-бензофенотетракарбоновкислоту, 3, 3, 4, 4-дифенилсульфонтетракбоновую кислоту и др. Однако образование нпроцессе окисления усложнялепия и очистки продукта.Кроме того, известно, что методы киродного жидкофазного окисления тетраалпроизводных ароматического ряда в присувии катализаторов в среде органическогостворителя не позволяют в одну стадиюлучать тетракарбоновые кислоты, т, е. нходимо дополнительное доокисление дтрикарбоновых кислот азотной кислотой.Причиной торможения реакции жидкофного окисления является, по-видимому, детпвация катализатора.Так, при окислении дурола или соедпнедифенильного ряда с мостиковыми групптипа300457 Предмет изобретения СООН СООН НООС" Х " " СООН 30 Составитель Г, Андион 1 едактор 3. Н. Горбунова Техред Л, Л. Евдонов Корректор Т. А. АбрамовЗаказ 2738 Изд. Мо 519 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Загорская типография Целью изобретения является повышение выхода поликарбоновых кислот, упрощение процесса и обеспечение гомогенности катализатора, Это достигается тем, что в реакционную смесь добавляют галоидзамещенные алифатические кислоты, которые являются более сильными, чем образующиеся в процессе кислоты,Таким образом, добавление галоидзамещенных алифатических кислот позволяет проводить жидкофазное окисление полиалкилароматических соединений в одну стадию и исключить доокисление азотной кислотой промежуточных продуктов.П р и м е р 1. Б титановый реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают О, 12 г моль дурола, 0,013 г мольацетата кобальта и 0,013 г моль бромида аммония. В качестве растворителя используют.225 мл уксусной кислоты, к которой добавляют 0,13 г моль трихлоруксусной кислоты.Реакцию проводят при постепенном подьеме температуры от 110 до 200 С, давлении 20 кг/см 2, расходе воздуха 12 л/мин на 1 л реакционной смеси.Процесс проводят до полного прекращения поглощения кислорода в течение 50 мин. Из оксидата отгоняют /, ч, растворителя, остаток охлаждают до комнатной температуры, сушат при 100 С до постоянного веса и получают 0,084 г моль (21,4 г, 70%) пиромеллитовой кислоты.П р и м е р 2. В условиях окисления примера 1, но без добавления трихлоруксусной кислоты получают 0,072 г моль (14 г, 60%) 2,4-диметилизофталевой кислоты.П р и и е р 3. В реактор загружают 0,12 г моль 3,3, 4,4-тетраметилдифенилсульфана, 0,013 гмоль ацетата кобальта (тетрагидрата) и 0,013 г моль бромида аммония. В качестве растворителя используют 225 мл уксусной кислоты, к которой добавляют 0,13 г моль трихлоруксусной кислоты, Реакцгпо проводят при 150 С и давлении 20 кг/см 2, расходе воздуха 12 л/мин на 1 лреакционной смеси. Процесс проводят до полного прекращения поглощения кислорода втечение 70 мин, Из оксидата отгоняют 9, ч.5 растворителя, остаток охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и сушат до постоянного веса при 100 С. Получают0,084 г моль (33,1 г) 3,3, 4,4-тетракарбоксидифенилсульфона. Выход 70%,1 О П р имер 4. В условиях примера 3, нопри 200 С, давлении 30 кг/см 2, расходе воздуха 40 лмин на 1 л реакционной смеси в течение 25 мин получают 0,095 г моль (37,2 г)3,3, 4,4-тетракарбоксидифенилсульфона. Вы 15 ход 79%.П р имер 5, То же, что и в примере 4, нобез добавления трихлоруксусной кислоты,Получают 0,0625 г моль соответствующейдвухосновной кислоты. Выход 52%.20 Способ получения ароматических поликарбоновых кислот общей формулы где Х - группа 50, 302, О, СН СО, или бензолполикарбоновых кислот путем окисления полиалкилпроизводных бензола или соот ветствующих дифенильных соединений при нагревании и давлении кислородом воздуха в среде органического растворителя в присутствии катализатора окисления с последующим выделением целевого продукта, отличаои 1 ийся тем, что, с целью упрощения процесса и обеспечения гомогенности катализатора, процесс ведут в присутствии галоидзамещенных алифатических кислот, которые являются более сильными, чем образующиеся в процессе 45 кислоты.