Способ количественного определения гербицидовэфиров карбоновых кислот

О П И С А Н И Е 298885ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова СсввтскиаСоциалистическими Республик Зависимое от авт. свидетельства346446/23-4) ПК 6 01 п 31 22 аявлено 08 Л 11,19 присоединением заявкиПриоритет Комитет по долам иаобретвннй н сткрцти при Совете Министров СССРУДК 543.24(088.8 71. Бюллетен уоликовано 16.111 писания 12 Л.1971 ата опубликовани Авторыизобретен С. Г. Жемчужин и Н. Н, Акимо есоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии явител ЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРБИЦИДОВ -ЭФИРОВ КАРБОНОВЬ 1 Х КИСЛОТ ОСОБ Изобретениефизиологическибицидов из клавых кислот общ одам анализа нений - гериров карбонотносится к м активных сое са сложных э й формулы О - СН 2 - СО г -из большого числа которых наиоолее широко используются в практике сельского хозяйства препараты на основе бутиловых эфиров 2,4-дихлорфеноксиуксусной(2,4-Д) и 2,4,5-трихлор феноксиуксусной(2,4,5-Т) кислот.Для определения гербицидов типа эфиров арилоксиалканкарбоновых кислот в технических продуктах чаще всего пользуются методом алкалиметрического титрования после ще лочного гидролиза эфирной связи и последуощего переведения активного начала гербицида в пригодную для титрования кислотную форму. Точку эквивалентности устанавливают визуально в присутствии различных индикато ров или потенциометрически. Для выделения гербицидов в виде свободных кислот используют щелочной гидролиз в присутствии сильной щелочи (например, гидроокиси лития) с последующим подкислением гидролизата ми неральной кислотой, сопровождающимся экстракцией органическим растворителем, выпариванием досуха полученного экстракта и растворением остатка перед титрованием в смешивающемся с водой растворителе, 30 К недостаткам такого метода следует отнести длительность и многостадийность операций анализа, необходимость выделения активного начала многократной экстракцией горючими органическими растворителями, в часгности серным эфиром, необходимость выпаривания относительно больших количеств этих растворителей, относительно большие навески (до 4,5 г) анализируемых продуктов.С целью повышения специфичности ачализа предлагается гидролиз проводить на катионитах сульфокислотного типа, например КУ, при 75 - 80 С.Предлагаемый ионообменный метод определения гербицидов из класса эфиров карбоновых кислот основан на гидролизе определяемых соединений по сложноэфирной связи при пропускании их растворов в водном спирге через колонку с катионообменной смолой в Н+-форме при температуре 75 - 80 С или кипячении со смолой в колбе с обратным холодильником в среде 70%-ного спирта и титрованин элюата стандартным раствором щелочи в присутствии подходящего индикатора, например фенолфталеина, бромтимолового синего, метилового оранжевого, фенолового красного.В качестве катионообменника следует использовать сульфокислотные катиониты типа КУ, амберлит ИР, Дауэкс 50, Зеокарб 225. Продолжительность определения не превышает 25 мин. Метод может считаться микрометодом, так как величина навесок не превосходит 20 мг.П р и м е р 1. Процесс проводят на хроматографической стеклянной термостойкой колонке (40 К 1,5 см) с водяной рубашкой. Для титрования используют конические колбы емкостью 150 - 200 мл. Берут следующие реактивы и растворы; сульфокислотный катиониг, амберлит ИР, этиловый спирт ректификат (96 в 7 в-ный), этиловый спиРт (70%-ный), фенолфталеин (0,05%-ный спиртовой раствор), едкий натр (0,02 н. стандартный раствор),Ионообменую смолу помещают в колонку слоем высотой примерно 25 см, промывают 2 н. раствором НС 1 для переведения в Н+-форму и затем водой при пропускании через рубашку колонки воды от ультратермостата с температурой 75 С до нейтральной реакции вытекающей жидкости или отсутствия в ней ионов хлорида (реакция с серебром). Через колонку пропускают 50 мл 96%-ного этанола.Проведение анализа. 15 - 20 мг анализируемого обРазца РаствоРЯют в 25 мл 70 в 7 в-ного этилового спирта и раствор пропускают через колонку со скоростью 1,5 - 2 мл/мик; собирая элюат в коническую колбу для титрования. Далее колонку промывают 96%-ным спиртом, промывную жидкость собирают в ту же колбу. Во время пропускания анализируемого раствора и при промывке через рубашку колонки с помощью ультратермостата циркулирует вода с температурой около 75 С.В колбу прибавляют две капли 0,05%-ного спиртового раствора фенолфталеина и тируюг 0,02 н, раствором едкого натра до устойчивой розовой окраски, Результат анализа вычисляют как обычно.П р и м е р 2. В коническую колбу со шлифом помещают около 5 г смолы. Дауэксв Н+-форме, промывают несколько раз деконгацией горячим 70%-ным этанолом, приливают раствор 15 - 20 мг анализируемого образца в25 мл 70%-ного спирта и слабо кипятят с обратным холодильником 15 - 20 мин. После охлаждения холодильник смывают 10 мл 96 в/нного спирта, жидкость из колбы сливают в 5 колбу для титрования, смолу промывают приинтенсивном встряхивании 3 раза по 15 мл 96%-ного спирта с последующей декантацией жидкости в ту ке колбу для титрования, Прибавляют две - три капли раствора фенолфтале ина и титруют 0,02 н, раствором едкого патра.О точности и воспроизводимости анализаможно судить по данным таблицы. 15 зе1д ххэ,охЕщо Цо ох хОх(Яь Я Сбх о: о хоЭ Ф зе х д л ахо (:)ГербиСпособгидролиза о х ( х 2 20 цид Эфир 2,4-Д 25 19, 10 17,00 19,20 19,80 18,96 17,79 18,63 19,85- 0,14 +0,79 - 0,57 +0,05- 0,73 +4,65 - 2,97 +0,3 99,27105,64 97,08100,3 В колонке 98,1899,38102,08103,9- 1,82 - 0,62 +2,98 +3,9 В колонке Эфир 2,4,5-Т 19,8019,3019,4020,3 19,44 19,18 19,98 21,09- 0,36 - 0,12 +0,58 +0,79 В колбе 30 Предмет изобретения 35 Способ количественного определения гербицидов - эфиров карбоновых кислот с применением гидролиза с последующим титрованием свободных кислот раствором щелочи в присутствии индикатора, отличающийся тем, что, 40 с целью повышения специфичности анализа,гидролиз проводят на катионитах сульфокислотного типа, например КУ, при температуре 75 - 80 С.Составитель А. ТищенкоРедактор Л. Г. Герасимова Техред Е, Борисова Корректор О. С. ЗайцеваЗаказ 1248/18 Изд,554 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2