Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий

1 Яйатека МБА Взамен ранее изданного Союз СоветскихСоциалистическихРеспублнк ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ) 1875050/23.04 Яе исоединеиием эаявк Госуд(23) Приори Бюллетень бликовано 30.0(72) Авторы изобретен и ов и И. И. Левкоев Всесоюзный государственный научно-исследов институт химико. фотографической промышле аучно. исследовательский технологический и ихимико-фотографической промь тельскии и проектн нности и Казанский(71) Заяви роектныи ин ппленностиГАЛОГЕНСЕРЕБРЯН Известе ребряных что в зму красители, шие алкил рода не м пу по кр н способ сенснбзмульсий, закл льсию вводят содержашие в ется сенсибилизкрасителями гал ен тение касаниновыми енсеребохроматикар том,иновь но-белыхи для зел яных змульсии еских фотомат ельйого слоя ночувстви. слойных пле. м мас ниях выев утле. цвети много ьные ок, в сле с груп. овльфоалкильнуюодном из аформулы: утренни енее 6) нли су аинен мере при дувшей общей м. ота, сл Е З-ю юбн э - сн А, 15 вия к деВ - алкил или арил;и Вг - алкил или арил, или прессируюшемуонент.эти красители нию маски в=1 - 4;В - галоге в ряде случаев недосчувствительность эмуль. ифторм, трнф1 таточно и сий, что с к 1-агрегаС целью орметилышают свето ульфонил, циан, метоксигруппаХ - кислотный остаток.Используемые в известном способе арбоцианиновые красители обладают ой устойчивостью сенснбнлизируюшег язано с нх пониженнон склонность нмидаповышен.о дейстост интенсивного и равномульсин к зоне до сенсибилнзацни га. мерно 00 нм ствлениядложен способ орственный комаСССРвлам нзоорвтвнайн открмтнй4755 ч 3 содержаций при цик.менее одной сульфс.формулы1 аГкгх 1 ли,акарбсцизни 1, :1 ическнх атомах азота не зл 1 ИлыОЙ 1271 ъ 1, 061 цей 1Я=СНВОз; АИсруппа, наприме мидакар), компо рост пло г ли замешенСНг) гсНОзАГ 1 я алкильн тствуюших веточувстви н(при гп = 1 - 4)ФИспользуемые в предлагаемом сгссобе имитдакарбоцианины обцей формулы 1, содержащие20в 3,3 - положениях сульфоаллильные группы,либо в положении З-сульфоаллильную, а в 3.алкильную или -сульфоалкильную группы, рав.Яномерно и весьма интенсивно очувствляютлАцНВ 1 эмульсии в области от 500 до 590 -600 нм, что связано с наличием в их спектрахсенсибилизации помимо М-полосы (-530 - 540 нм)стносительно интенсивной 1-полосы (565 - 580 нм).Преимуществом предлагаемого способа является возможность путем варьирования числаатомов углерода в алкильных и сульфоалкиль.ных группах при атомах азота одного и второго гетероостатков, изменять соотношениеинтенсивности М. и 1-полос в спектрах сенси.бклизации и, таким обр-.ззсл 1, пс:у ать заданное более или мсее равномерное Очувстьление эмульсий к указанным длинам воля,Сенсибилизируюшее действие имидакарбоцианинов обшей формулы 1, содержаших в 3.или 3,3 положених сульфоаллильные группы,незначительно снижается в присутствии маскируюших компонент - в среднем ге более чемна 30%, что обусловлено в основном, фрьтрсвым эффектом,. Вызываемым зт 1 ьми компонентами,эмульсии, сенсиби и содержащие зола , предотрсст плотности Вуа. ение велямиензотриат. е,вствит дено, что вве сванные краси производных шает эти явления и падение светочу ч Нссгн( и др 1 Е л ормулынескольк тветствуюшие имилак то сбусловлив и меньшее по логенсеребряной эмульсии, заключаюлИйся втом, что в качестве имидакарбсцианиновогокрасителя используют замещенный в гетерссс При 6-часовом выстаивании эмульсий при 38 С, сенсибилизированных указанными крас лями и содержацих смесь, пурпурных ксмпо кент, неокрашенной и маскирующей. уменьш ние дополнительной светочувствительности не превышает 20 - 30%, тогда как при испсльзо нии тетраэтилатов оно составляет не менееРанее было показано, что ивенские н эму сио, сенсибилизированную клН 1,1 карбспиани. нами, полиэтиленгликслей разиного строен (нэГ) повышает спектра 11 ь 1 ую светочувстви телъность фотослоев, так как компенсирует падение последней, вызванпсе введением кол нент, в частности маскируюНих. Однако оказалось, То вроцесвыстаивания эмульсий, содержашихбоциаИны, в том числе строенияненты и ПЗГ наблюдается заметныости вуали, а при хранении соотвотсслоев имеет место и пачениеельнссти. где В Вг Вз, ВеЯ - Н, шелсчной металл,Таким образом, при использовании красителей , особенно в присутствии ПЗГ и бен.зотриазслсв, достигается высокая светсчувствительнссть фстослоев, в частности зеленочувстви.тельного лоя цветных маскированных пленок.ысская светсчувствительнссть слоев также;сст:а-.тся при использовании краситеей строения , н беспВетных компонент (например,Л) в смеси с маскирующими вешествами, вчастности 3-карбокси-алкоксибензсл-сульфо.нилгндразоном 1-зтилбензтиазолона.Х 1;сме того, наличие в 1,1- или 3-положеьИях имидакарбоцнаниновалкильных илисульфсалкильньх групп с шестью и более атомами углерода значительно понижает способнОсть красителей к двффузии В многослойных пленках.Красители ф о менее осНОВНЫ, ЧЕМ СО арбоцианины с сульфоалкильными группами при циклических атомах азота, ч ает ихбольшую устбйчЯВссть нкж ениесвегочувствительцости соответствующих фото.слоев при длительном выстаивании перед по.пивом эмульсий, содержащих маскирующие компоненты.Применение красителей строенияпозволя. ег получать черно-белые и цветные фотографические материалы, в том числе и с внутренним маскированием, дополнительная светачув.ствительность которых вьцпе, чем достигаемая при использовании известных эффективных 10 ортохроматических сенсибилизаторов, очувствля. югцих эмульсии к заданной области.При использовании красителей строенияв смеси с другими сенсибилизаторами, в частиос. ти с 3, 3 дизтил., 3,3-дисульфоаллил или 3,3-ди- -сульфопропил,5-дифенил-этил. аксакарбоцианинами, имеет место повышение светочувствительности соответствующих слоев в среднем ца 30 - 50%.Красителимогут применяться для сенсибилцзации различных АдНаГ-эмульсий - высоко- и низкочувствительных, аммиачных, нейтральных, мелкозернистых и т. д., полученных как промывочным методом, так и осаждением твердой фазы высокомолекулярными ацианаид ными веществами, например, сульфопалистиролом, или путем сепариравания.Красителивводятся в эмульсию перед поливом в виде спиртовых растворов Концентрации, при которых наблюдается оппгмаль ный эффект оптической сенсибилизации, как правило составляет 10010- 200 10 моль красителя на 1 моль соли серебра в негатив.ных и 250 10 - 60010 моль красителя на 1 моль соли серебра в мелкозернистых эмульсиях. Количество производных бецзатриазола, которое обусловливает уменьшение плот. ности вуали без заметного понижения свето- чувствительности, составляет 0,01 - 0,1 г на 1 л неразбавленной эмульсии. Водный раствор40 ПЗГ вводят до компонент в количестве 0,5 - Й г/л.Красители строения 1 с -сульфоаллильными группами в 3- или 3,3-положениях получают.ся известным способом.45Пример 1, В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора 1,Г,З-триэтил.Зсульфоаллил,5,б, бф-тетрахларимидакарбоцианинбетанна. Сенсиби 50 лизированную эмульсию выстаивают в термоста. те при 40 С в течение 20 - 30 мин, затем вводят слабощелочной водный раствор компонент; например, 1. (3-сульфо.4-феноксифенил) -3-стеароиламинопиразолана (5) (А) и 1- (3.сульфо4. феноксифенил) -3-стеароиламино.4. (2"-хлор"-аксифенил-азо) пиразалона(Б) (абщее количество 10 г на 1 л эмульсии). Полив проводят на пласпгнки, чпенку или бумагу. Получают фотографический материал, равномерна ачувствлеццый к занс до 590 нм с максимумом прц 575 цм. Светачувствительность получаемого фотоматериала уменьшается в процессе б-часового выстаивания змуль. сии перед поливом не более чем на 20%.Аналогичный фотоматериал получают при использовании 1,1-диэтил 3,3-ди- -сульфоаллилпраизвадного.Пример 2. В 1 л негативной аммиачной брамйодсеребрянай эмульсии вводят 100 - 150 мл 0,030%-нога спиртового раствора натриевой соли 1,1-дифенил-.сульфопропил- сульфааллил,5.дикарбэтоксигпагдакарбо. циацинбетаина. Затем в эмульсию добавляют полиэтилецгликоли различного строения, например, саполимер гептаэтиленгликоля с акриловай кислотой (1:20) (0,5 г на 1 л).После выстаивация сенсибилизирапаггггай эмульсии в термостате при 40 С в течение 15 миц вводят 2,5% цый водно.щелочцой раствор компоненты, например 1-(3-сульфа. -фенаксцфенил) -3-стеараиламицопиразалаца (5) .Использование казаццых компонент и палиэтилецгликаля ги згаляет получить высокочувствгпельцый фатаи 1 териал с максимумом при 575 нм ц границей зоны сецсибизшзацицП р и м е р 3, Лл;з эогггчгго ггредыГу чему вл цегатцвцай аммиачной эмульсии, цалучсциай промывочным способом цли осаждением твердой фазы высокомолекулярными агц;аца:"; :.гли веществами, например, сульфапалистггра. лам. вводят 100-150 мл 0,030;Ь-нага спирта. вага раствора 1,1,3-триэтилЗсу 1 гьфааглил- . 5,5.дцкарбэтоксиимцдакарбоцианиггаетаигга. Сецсг 1 бцлизираиацггуга эьгуньснга выстаивают в тс;ииастате при -"0 С в течение 20 - 30 мгшзы:.,: вводят р: створы каыцагг;ит А и Б (10 г ца 1 л эмульсии). При этом иалучают высакачулствительныи фотоматериал с максимугиа.т осгсибилизании ирц 570 нм и границей зоны ачувствлеция 590 нм. В процессе 6-часавага выстацвация эмульсии чувствитель. ность пог-чаемого фотоматериала снижается на 30%. Огцгавремецнае введение бецзотриазала и полиэтцлецгликаля позволяет получить фотаслап, обладающие более высокой светочув. ствительцостью, которая в процессе выстаивания эмульсии снижается це более, чем на 15 - 1 у 7 Аналогично предыдущему, в сснсибилизировацную эмульсию вводят раствор компонент А(10 г/л) и З.карбокси-актадецилоксибензалсульфацил-гидразац-М зтил-бецзтиазалона.2 3 - 5 г/л, При зтам получают фотоматериал,475593- На, СООАЬ,- АВс, Аг:СН -СН =СНБО, А где В и СНДн 80 (.а=1-4) чли за ещ Тираж 5 1 НИИПИ Заказ 5795/59 одписное Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная. 4 эбладающий весьма высокой светочувствительностью,П р и м е р 4, В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсиивводят 100-150 мл 0,030%-ного спиртовогораствора натриевой соли 1,Г.диэтил-1-сульфопропил.З-сульфоаллил,5 -дикарбэтоксиимидакарбоцианинбетаина, Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 - 30 мин и затем вводят растворы ком- Опонент А и Б (10 г на 1 л эмульсии), Приэтом получают высокочувствительный фотома.териал с максимумом сенсибилизации при570 нм и границей зоны очувствления 590 нм.Повышение светочувствительности слоев на40% достигается при использовании указанного имидакарбоцианина с 3,3,9-тризтил,5.Ди.фенилоксакаобоцианином (150 мл 0,030%-ногоспиртового раствора на 1 л эмульсии),П ример 5, Аналогично предыдущему в1 л расплавленной мелкозернистой хлорбромо. или бромйодсеребряной эмульсии вводят100 - 200 мл 0,8-ного спиртового раствора1,1,Зтриэтил . сульфоаллил. 5,5 - бис (трифторметилсульфонил) имидакарбоцианинбетаина. Сеьсибилизированную эмульсию выстаивают в тер:мостате при 40 С в течение 20 - 30 мин. Полив проводят на пластинки или пленку. Приэтом получается высокочувствительный фотома.териал с максимумом сенсибилизации при555 нм и границей зоны очувствления 595 нм,Аналогичный материал получают при применениинатриевой соли 1.феиилэтил- Зсульфопро.тш 3. Р сульфоаллил. 5- карбэтокси- (трифторметилсульфонил) имидака"оцианинбетаина.Прим ер 6, Аналогично предыдущему вл расплавленной бромйодсеребряной змуль.сии вводят 100 - 150 мл 0,080%-ного спирто.вого раствора 1,1-дифенил.З.этил. 3-сульфо.аллин 5,5.бис (бензтиазолил.2") имидакарбоцианинбетаина, Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 - 30 мин и затем вводят раствор компонен. ты А или А + Б (10 г/л). Полив проводят на пластинки или пленку, При этом получают высокочувствительный фотоматериал с мак. симумом сенсибилизации при 580 нм и границей зоны очувствления 610 - 615 нм.П р и м е р 7, Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100 - 150 мл 0,040%.ного спиртового раствора натриевой соли 1,1-диэтил.3-1.суль. фононил-сульфоаллил,6-дихлор-карбэтоксилмидакарбоцианинбетаина. Сенсибилизирован. ную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20-30 мин. Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получа. ют высокочувствительный фотоматериал с мак. симумом сенсибилизации при 570 нм и границей зоны очувствления 590 нм. Аналогичный материал получают при применении 1- .этил. 1.фенилзамещеиного красителя.Повышение светочувствительности соответствующих фотослоев на 50% достигается при использовании указанных имидакарбоцианинов в смеси с 3,3-бисфсульфопропил)-5,5.Дифенил-этилоксакарбоцианином (100 - 150 мл 0,030%.ного спиртового раствора на 1 л эмульсии). Формула изобретения Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий введением имидакарбоцианинового красителя, отличающийся тем, что, с пелью достижения интенсивного и равномерно. го очувствления эмульсий к зоне до 600 нм, в качестве имидакарбоцианинового красителя используют замещенный в гетероостатках имидакарбоцианин, содержащий при циклических атомах азота не менее одной сульфоаллильной группы, обшей формулыая алкильная группа, наприм