Способ получения полиимидовdr. gt; amp; , vfm л я i э ч t -v. -. -• i i •••i tшшт-1-: т

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22, Х,1969 (И 1363697/23-5 ПК С 08 д 20/ с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 2.11.1971, БюллетеньКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРК 541,64+678.675 (088.8) Дата опубликования описаш 15 Х 1.19 Авторыизобретения В. В. Коршак, А, Л. Русанов, Р. Д. Кацарава и Д. С. Тугуш Институт элементоорганических соединений АН СССРЗаявите в рГГ 1.,4 Я1БИЛ 14 С т -ЕА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ СО СОи О Аг 2 О СО СО Н 2Аг,т тд" "2 Аг, - МН 00 - Аг - 00 Н /тН 1,тт 1 1 Р 00 гд 01 т 15 По предлагаемоарилендиамин растрителе, напримердиметилацетамиде,ванин прибавляютго количества д Изобретение относится к способам получения полиимидов, пригодных для формирования термостойких пленок и волокон.Известен способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических 5 тетракарбоновых кислот с арилендиаминами с последующей циклизацией образующихся полиамидокислот. Однако такие полимеры не плавки, трудно растворимы и поэтому не пригодны для получения формованных изделий. 10 Поэтому изделия из полиимидов получают формованием полиамидокислот из растворов с последующей циклизацией сформованных в Изделие полиамидокислот, что сопряжено с рядом трудностей.С целью получения полиимидов с повышенной растворимостью, пригодных для формирования изделий из растворов, предлагается в качестве мономеров применять 0,0-диаминоарилендиамины и нагревать получаемые раст воры 0 0-диаминополикарбоновых кислот в смеси с ангидридом или хлорангидридом монокарбоновой кислоты и пиридином,му способу 0,0-диамино воряют в амидном раствов диметилформамиде или к раствору при перемешираствор эквимолекулярноиангидрида ароматической 30 етракарбоновой кислоты в том же раствориеле и перемешивание продолжают в течениеескольких часов. Образование получающихя полиамидокислот протекает по схеме где Аг, и Аг, - многоядерные ароматические радикалы, содержащие между ядрами шарнирные группы - 0 - , - 50, - , - С - .11 ОРаствор полученной полиамидокислоты далее смешивают с ангидридом или хлорангидридом монокарбоновой кислоты и пиридином и нагревают в течение нескольких часов при 140 в 1 С. При этом происходит ацилирование о-аминогруппы и циклизация полиамидокислоты по схеме.,гЛц - М ВСОС 1 ЯСОООСВ АГ 1 - УНСО - АГ - СОНЯНг 1 Нг НООС С 00 Н Предмет изобретения Составитель М. Богданов Редактор О. Кузнецова Текред Я. Л, Евдонов Корректор Н. РождественскаяЗаказ 1421/4 Изд633 Тираж 473 Подписное 1 НИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, ". где К - алкильный или арильный радикал.Получаемые полиамиды вследствие наличия объемных боковых амидных групп и шарнирных групп, уменьшающих жесткость макро- молекул, растворимы в полярных растворителях и обладают пленко- и волокнообразующими свойствами.П р и м е р 1. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, вводом и выводом для аргона и капельной воронкой, растворяют 2,303 г (0,01 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида в 10 мл сухого обескислороженного диметилформамида и к раствору при энергичном перемешивании приливают раствор 3,102 г (0,01 лоль) диангидрида 3,3,4,4-тетракарбокси-(дифенилового эфира) в 40 лл диметилформамида. После прибавления раствора диангидрида продолжают пер емешив ание при комнатной температуре в токе аргона 3 час. Полученный вязкий раствор полиамидокислоты смешивают с 8 мл (0,1 моль) пиридина и 10 мл (0,1 моль) уксусного ангидрида и смесь нагревают 2 час при 140 - 150 С.Полученный охлажденный до комнатной температуры вязкий раствор выливают в воду. Выделившийся кремоватый осадок отфильтровывают, промывают водой и ацетоном. Полученный полиимид растворим в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, смеси тетрахлорэтана с фенолом и обладает пленко- и волокнообразующими свойствами, Приведенная вязкость его 10 0,5%-ного раствора в диметилформамиде при25 С т 1 ар -- 0,5 б дЛ/г.П р и м е р 2. Синтез полиамидокислоты иее обработку проводят в условиях предыдущего примера, заменив уксусный ангидрид 15 хлористым бензоилом, Приведенная вязкость0,5%-ного раствора полученного полиамида в диметилформамиде 0,48 дл/г (25 С), поли- амид растворим в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, смеси тетрахлорэтана с фе нолом, обладает пленко- и волокнообразующими свойствами. 25 Способ получения полиимидов поликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновь 1 х кислот с арилендиаминами с последующей циклизацией полиамидокислот, отличающийся тем, что, с целью повышения раст воримости получаемых полимидов, в качествеаминного компонента применяют 0,0-диаминоарилендиамипы и образующиеся О,О-диаминопол иамидокислоты подвергают нагреванию В смеси с ангидридом или хлорангидридом 35 монокарбоновой кислоты и пиридиом.