296777

ОПИСАНИЕ 296777ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликПриорите Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР, 3, Анненкова, А, К, Халиуллин, Р. Г. Мирсков и Л. Г. Бугуи кутский институт органической химии Сибирског отделения АН СССРявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛОВЬХ ЭФИРОВ Изобретение относится к способу получения полимеров в присутствии металлорганических катализаторов, в частности к способу чолучения кристаллических полимеров простых виниловых эфиров, 5Известен способ получения кристаллических полимеров простых виниловых эфиров в присутствии комплексного металлорганического катализатора А 1 На 1 З + ЯпК 4 - На 1где На 1 - галоген; 10К - алкил, арил;и=0, 1, 2.С целью получения стереорегулярного полимера, предлагается в состав каталитической системы вводить окислы, галогенов, метал лоорганические соединения переходных металлов 1 У - И групп периодической системы (г), при этом молекулярное соотношение А 1: Яп=- =1, а соотношение А 1: г может изменяться от 1: 10 до 100: 1. Катализатор получают сме щнием галогенида алюминия, оловоорганического соединения и соединения переходного металла в алифатических или ароматических углеводородах.П р и м е р 1. Полимеризация винилизобути лового эфира (ВИБЭ) в присутствии системы А 1 С 1 з . Я и (СН 9) 2 С 1 . Ъ 205 = 1; 1: 0,05.В колбу Эрленмейера, находящуюся в перчаточном боксе и заполненную сухим азотом, вносят 0,071 г (0,00053 моль) А 1 С 1, трижды 30 возогнанного в вакууме, и 0,1615 г 0,00053 моль Зп (С,Н 9) С 12, добавляют 15 мл абсолютного бензола и с помощью магнитной мешалки содержимое колбы перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре до полного растворения А 1 С 1,. Затем вносят 0,0048 г (0,0000263 люль) Ч,05, предварительно прогретого в вакууме при 105 С, перемешивают его 1 час, затем переносят содержимое колбы в мерную колбу на 25 мл и доводят до метки бензолом. Получают тонкую суспензию коричневатого оттенка, 1 мл которой содержит 0,00002 моль А 1 (в пересчете на А 1 С 1 З), 0,00002 моль Яп ( в пересчете на Ьп(СНо)С 1, и 0,000001 моль Ч (в пересчете на Ъ 05).В ампулу, заполненную сухим азотом, вносят 0,15 мл полученной суспензии катализатора, 3,85 мл бензола, замораживают содержимое ампулы смесью твердой углекислоты с ацетоном, затем добавляют 3 г ВИБЭ (0,03 моль) . Молярное соотношение А 1: ВИБЭ=1: 10000, объемное отношение бензол: ВИБЭ = 1. Ампулу с мономером вновь охлаждают, вынимают из бокса, запаивают и помещают в термостат при 20 С. Через 16 час ампулу вскрывают, растворяют полученный полимер в бензоле и осаждают метанолом, затем сушат в вакууме при 50 С.Выход полимера 70%, молекулярный вес (вискозиметрически) 200000. РентгенографиЗаказ 1161/17 Изд, 1 Ча 496 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-Зо, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3ческий анализ свидетельствует об высокой упорядоченности структуры полимера.Найдено, %: С 72,66; Н 12,44; С 1 отсутствует; зольность отсутствует.Вычислено, : С 71,94; Н 12,08; 0 15,97.П р и м е р 2. Полимеризация винил-н-бутилового эфира (ВБЭ) в присутствии системы А 1 С 1 з . Зп (С 4 Нз) гС 1 г . %0 з = 1: 1: 0,1.Приготовление катализатора, загрузку ампул, полимеризацию и обработку полимера проводят по примеру 1, но применяют:А 1 С 1 з 0,1330 г (0,001 моль)Яп (С 4 Нз)гС 1 г 0,3030 г (0,001 моль)%0 з (спектрально чистый, предварительно прогретый при 105 С) 0,0232 г (0,0001 моль).Бензол 100 мл.Полученная суспензия катализатора желтоватого оттенка содержит в 1 млпо 0,00001 моль А 1 и Яп ( в пересчете на А 1 Сз и Ьп(С,Н,)гСг соответственно) и 0,000001 моль (в пересчете на %0 з)Катализатор 1,55 млВБЭ 3,11 г (0,0311 моль).Молярное соотношение А 1: ВБЭ = 1: 2000, объемное отношение бензол: ВБЭ = 0,4.Выход полимера 60%, мол. в. (вискозиметрически) 35000.Найдено, : С 72,92; Н 12,41; С 1 отсутствует; зольность отсутствует.Вычислено, : С 71,94; Н 12,08; 0 15,97.Полимер представляет собой прозрачную желтоватую вязкую жидкость. П р и м е р 3. Полимеризация винилфенилового эфира (ВФЭ) в присутствии системы А 1 С 1 з . (С 4 Н 9) гС 1 г . Т 1 (СзНз) гСг = 1: 1: 0,1.Приготовление катализатора, загрузку ам 4пул, полимеризацию и обработку полимерапроводят так же, как и в примере 1, но применяют:А 1 С 1 з 0,067 г (0,0005 моль)5 Зп (С 4 Нв)гС 1 г 0,152 г (0,0005 моль)Т (СзНз)гС 1 г 0,0075 г (0,00005 моль)Бензол 50 мл.Получают раствор катализатора красноватого цвета, в 1 мл которого содержится по10 0,00001 моль А 1 и Ьп (в пересчете на А 1 С 1 з иЯп (С 4 Нз)гС 1 г и 0,000001 моль Т 1 (в пересчетена Т 1 (СзНз)гС 1 г),Катализатор 5 млВФЭ 2,4 г (0,02 моль),15 Малярное соотношение А 1; ВФЭ = 1: 400,объемное отношение бензол: ВФЭ = 2. Выходполимера 40, молекулярный вес (вискозиметрически) 50000.Полимер представляет собой белый, твер 20 дый порошок,Найдено, Я,: С 80,00; Н 6,96; С отсутствует, зольность отсутствует.Вычислено; : С 79,96; Н 6,72; О 13,2. 25Предмет изобретенияСпособ получения поливиниловых эфиров сиспользованием катализаторов на основеА 1 На 1 з и ЗпК На,где На 1 - галоген;30 К в алкил, арил;а=0, 1, 2,отличающийся тем, что, с целью получениястереорегулярного полимера, в катализатордобавляют окислы, галогениды или металч 5 лорганические соединения переходных металлов 17 в И групп периодической системыМенделеева.