Способ получения диеновых углеводородов

294829 Сова Советских Социалистических Республикс присоединением заявки1 рцоритет Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРУДК 547,315.2:66,095.21 (088.8) Опубликовано 04.11.1971. БюллстецьДата опубликования описания 31.111.19 Авторы зобретения Л, ф. Титова. Н,Чап вител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЪХ УГЛЕВОДОРОДО диено- йцыми поступают на катмсризация в сопболее высококцпятифцкационнуюлсгкокипятцего д 1виде паров постуводится из кубарсктифиццруется,Предлагаемыйсопряженные дисравнительно мягэффективном техн оисходит изо. ен. Диен, как стекает в рекождается от орый вновь в цит. Диен вы- дополнительно ионит, где прряженный дищий прод ктчасть, освоболефина, котпает на катиоаппарата и способ позволяет получать ены с высоким выходом в сих условиях на простом и ологическом оборудовании. заправ час в рисутстКУв по мере о 130 С. ации на олучаютт. кип. равленас прт дильни- катцониот смо- оретиче) тетраИзобретение относится к получению вых углеводородов с сопряженными дво связями путем изомеризации.Известный способ получения диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями изомеризацией диеновых углеводородов с изолированными двойными связями в присутствии катализатора - серной кислоты при повышенной температуре осложнен необходимостью использования коррозиоццоустойчивой аппаратуры, а также сложностью переработки реакционной смеси.Цель изобретения - упрощение процесса изомеризации - достигается использованием в качестве катализатора воздушно-сухих цоцообменных смол в Н-форме.Оптимальными условиями осуществления процесса являются температуры 100 - 130 С, применение сульфокатионитов конденсационного типа, например КУ, КУ.Процесс изомеризации может осуществляться в аппарате, разработанном для процесса дегидратации триметилкарбицола ца иоцообменных смолах. В этом случае исходный диолефиц подается в реактор, состоящий из двух частей. В верхнюю, реакционную часть загружается катиоцит, нижняя часть - ректификационная, снабжена кипятильником. Исходный диолефиц подается в верх ректификационной части аппарата, откуда его пары П р и м е р 1. 30 г диметаллцла,5 ленного 0,1 г фецтцазцца, кипятят колбе с обратным холодильником в п вии 15 г сухого сульфокатцонцта Н-форме. Температура кипения смеси изомеризаццц повышается со 112 д О После отделения от смолы и ректцфш колонке (4 теоретические тарелки) п 25 г (83% ) тетраметилбутадиена,132 - 134 С (чцстота 98,5%). П р ц м е р 2. 30 г диметаллила, за 5 ного 0,1 г фецтиазцна, кипятят 2 112 в 1 С в колбе с обратным хол ком в присутствии 15 г сухого сульфо та КУв Н-форме. После отделения лы и ректификацци ца колонке (4 те О скис тарелки) получают 15,2 г (50,5%3метилбутадиена, т. кип. 132 - 134 С (чистота 98/, ),П р и м е р 3. 5 г диаллила нагревают в запаянной ампуле с 2,5 г сухого сульфокатионита КУпри 110 С. Полученную смесь анализируют на хроматографе типа ХЛ, Через 3 час степень превращения диаллила в 1,4-диметилбутадиен составляет Збо/о, через 4 час 40 /о П р и м е р 4. 150 г диметаллила, заправленного 0,5 г фентиазина, подают в течение 2 час в верх ректификационной части стеклянного аппарата, состоящего из двух частей - верхней, реакционной, заполненной 15 г сульфокатионита КУв Н-форме, и нижней, - ректификационной, с эффективностью 10 теоретических тарелок, снабженной кубом. Температура в реакционной зоне поддерживается на уровне 115 С, в кубе 135 С. После дополнительной разгонки на колонке эффективностью 294829 4 теоретические тарелки получают 120 г тет.раметилбутадиена (80% от теории).Как видно из примеров, чистота производных бутадиена достигает 98 о 1 о и выше, а выход 40 - 80 /о от теории, т. е. не ниже, чем в известных методах изомернзации.Предмет изобретения1. Способ получения дненовых углеводоро дов с сопряженными двойными связями изомеризацией диеновых углеводородов с изолированными двойными связями в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упроще 1 шя 15 процесса, в качестве катализатора используют воздушно-сукне ионообменные смолы и Н-форме.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс осуществляют при температуре 110 - 20 130 С в присутствии сульфокатионитов конденсацнонного типа, например КУ, КУ.Составитель В. НохринаРедактор Т, Г. Шарганова Тсхрсд Л. Я. Левина Корректор О. М, КовалеваЗаказ 731/13 Изд. Ме 313 Тираж 473 .ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскаи наб., д. 4/51 ш ографпи, пр. Сапунова, 2